химический каталог




Аналитическая химия хрома

Автор А.К.Лаврухина, Л.В.Юкина

роизводными [293, 420, 1024]. В системе гексафторацетилацетон (НГФА) — трифтор-ацетилацетон (НТФА) обнаружено семь комплексов трехвалентного хрома: Сг(ГФА)з, Сг(ГФА)2(ТФА), три изомера Сг(ГФА)-•(ТФА)2 (цис-цис-, цис-транс- и тераис-г^ис-структуры), транс- и г^цс-изомеры Сг(ТФА)3 [293]. Описаны хелаты Cr(III) с бензоилацетоном [420], теноилтрифторацетоном [420, 692]. С последним Сг(Ш) образует ряд комплексов: CrL3 (рН 3—5,5), CrL2(OH)(H20) (рН > 5,7), CrL(S04)r (0,5 М H2S04) [692].

Исследованы реакции комплексообразования Сг(П) и Сг(Ш) с 8-оксихинолином и его производными [420, 1080], N-бензоил-N-фенилгидроксиламином и 1М-фуроил-1У-фенилгидроксиламином [420]. Детально изучены реакции Сг(Ш) и Cr(VI) с 8-меркапто-хинолином в растворах различной кислотности (от 10 М H2S04 до рН 7) [467].

80 97,0

100 93,0

50 55

70

80

Влияние температуры на скорость образования хелатов Сг(ПГ) изучено на примере его комплексов с диэтилдитиокарбаминатом натрия; в растворе с рН ~ 6 при продолжительности нагревания 2—6 мин. получены следующие данные [5091:

Температура, йС 20

Полнота образования, % 30

Эриохромцианин R при рН 2,0—5,0 образует с Сг(Ш) окрашенный комплекс состава 1:1 (Р = 6,6-108) [1]. Молекулы эриохромцианина R при нагревании замещают молекулы НгО во внутренней сфере акво-иона [Сг(Н20)е]3+. Трехвалентный хром образует с пирокатехиновым фиолетовым три комплекса с соотношением компонентов 1 : 1, 1 : 2 и 1 : 3 [669]. Изучены комплексы Сг(Ш) с тайроном [882] и другими реагентами, используемыми для фотометрического определения хрома (см. раздел «Фотометрические методы»). Хелаты Сг(Ш) растворимы в органических растворителях (см. раздел «Экстракционные методы»).

Хром(П) образует комплексы с этилендиамином, гидразином, дипиридилом [213]; комплексы составов CrCl2-2N2H4 и CrJ2-2N2H4 необычно устойчивы к окислению. Изучено комплексообразование Сг(И) с диэтилентриамином (Dien) и триэтилентетраамином (Trien) [949]; установлен состав комплексов [Cr(Dien)]2+, [Cr(Dien)2]+ и [Cr(Trien)]2+, логарифмы констант устойчивости которых при 20° С равны 6,71; 2,69; 7,71 соответственно.

Изучены комплексы Cr(V[) с ализариновым красным S [5911.

24

Глава II

МЕТОДЫ КАЧЕСТВЕННОГО ОБНАРУЖЕНИЯ ХРОМА

РЕАКЦИИ ХРОМА (П)

Ионы Сг2+ благодаря хромофорным свойствам образуют в водных растворах с органическими бесцветными соединениями окрашенные комплексы. Например, предложена капельная реакция, основанная на взаимодействии в солянокислой среде Gr(II) и резоруфина С образованием продукта фиолетового цвета [568]. Ее используют для открытия Cr(III) и Cr(VI) после их восстановления до Ст(П) металлическим цинком. Реакция специфична; даже в присутствии 500-кратного избытка Fe(N03)8 она вполне надежна.

РЕАКЦИИ ХРОМА (III)

РЕАКЦИИ с НЕОРГАНИЧЕСКИМИ РЕАГЕНТАМИ [441, Едкие щелочи при осторожном прибавлении к раствору соли Сг(Ш) выделяют серо-зеленый осадок Сг(ОН)3, растворимый в избытке осадителя с образованием хромитов ярко-зеленого цвета. Аммиак выделяет студенистый осадок Сг(ОН)3, немного растворимый в избытке реактива в присутствии NH4C1 с образованием соли CrCl3(NH3)e фиолетового цвета. При разбавлении водой и кипячении вновь осаждается Сг(ОН)3. Карбонат бария, тиосульфат натрия, сульфид аммония осаждают Сг(ОН)3. Гидрофосфат натрия выделяет из нейтральных или уксуснокислых растворов, буферированных ацетатом натрия, зеленый аморфный осадок СгР04, растворимый в минеральных кислотах и щелочах. В присутствии щавелевой, винной, лимонной кислот, глицерина и ряда других органических соединений гидроокись и фосфат хрома не осаждаются. Ацетат натрия при нагревании не осаждает Сг(ОН)8 вследствие образования комплекса [Сг3(СН3СОО)6(ОН)2]СН3СОО.

Ферроцианид калия с ионом Сг(П1) дает интенсивно желтое окрашивание. Присутствие СН3СОО"-иона снижает интенсивность окраски [886]. Арсенит и арсенат натрия образуют с Сг(1И) труднорастворимые соединения CrAs03 и CrAs04 [44].

Реакции с органическими реагентами. Ализарин RC образует с ионом Сг(П1) осадок оранжевого цвета, устойчивый при действии кислот и аммиака [471]. Предел обнаружения 0,6 мкг Сг, предельное разбавление 1 : 83 ООО. л«-Нитробензамидоксим в щелочном этанольном растворе дает в присутствии Сг(Ш) фиолетовую окраску [877]. Мешают ионы Са2+, Со2+, Ni2+. Предел обнаружения 6 мкг/мл, предельное разбавление 1 : 167 ООО.

К 1 мл ~0,001 М этанольного раствора Cr(N03)a прибавляют 1,5 мл 0,05 М раствора .м-нитробензамидоксима в 96%-ном этаноле, 0,5 мл I М NaOH в 70%-ном этаноле и 0,5 мл изоамилового спирта.

Обнаружение хрома выполняют также на фильтровальной бумаге, пропитанной раствором лЕ-нитробензамидоксиыа. После нанесения капли анализируемого раствора, NaOH и высушивания появляется буро-фиолетовое пятно.

Описаны [44] реакции обнаружения хрома сухими методами путем образования перлов.

РЕАКЦИИ ХРОМА (VI)

Реакции с неорганическими реагентами. Из растворов хроматов хлорид бария выделяет желтый осадок ВаСг04, растворимый в НС1 [44]. Нитрат свинца действует аналогично. Осадок РЬС

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96

Скачать книгу "Аналитическая химия хрома" (1.81Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ограничитель магнитный для двери цена
угловой компьютерный стол олимп пкс-4 цвет ясень шимо тёмный/ясень шимо светлый купить в спб
курс роспись мебели
рамка для номерного знака со шторкой

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)