ется на солнечном свету через 5—15 мин. Первая зона окрашена в желтый цвет, вторая — в голубовато-серый, третья — в фиолетово-серый. Для иона С1~ предел обнаружения составляет 14—15 мкг при предельном разбавлении 1 i :4000 [161].

Микрокристаллоскопические реакции

Хлорид-ион редко образует кристаллы правильной формы, поэтому микрокристаллоскопические реакции для его обнаружения не имеют большого аначения. Характерные кристаллы ион С1~ дает с ртутьорганическими соединениями CGH6HgOH и CeH6CH2HgOH [166]. Предел обнаружения и предельное разбавление равны соответственно 0,1 мкг, 1 : 30000 для первого и 0,15 мкг, 1 : 20000 для второго реагента. Обнаружению хлорид-иона мешают бромид-, иодид-, цианид-, роданид-, хромат- и иодат-ионы.

Один из самых чувствительных методов обнаружения хлорид-иона основан на использовании светочувствительной желатиново-глицериновой пленки, содержащей Hg2SiF6 и H2SiF6 [930]. Продукт реакции образует на пленке пятно или ореол, которые могут быть рассмотрены под микроскопом. Этот способ позволяет обнаружить до 10~14 г хлорид-иона. Иодид- и бромид-ионы образуют подобные ореолы. Карбонат-, сульфат-, фторид-, нитрат-, борат- и фосфат-ионы обнаружению хлорид-иона не мешают.

Цветные реакции

Обнаружение хлорид-иона капельным способом в большинстве случаев сводится к окислению иона С1~ до элементного хлора и его идентификации на фильтровальной! бумаге, предварительно обработанной раствором легко окисляющегося органического реагента. Последний под действием хлора меняет свою первоначальную окраску.

В качестве окисляющего реагента обычно применяют КМп04 или К2Сг04 (К2Сг207) в присутствии H2S04. Легко окисляются хлором с изменением окраски 4,4'-6"мс-диметиламинотиобензофе-нон (тиокетон Михлера) [575, 722], дифениламин [452], голубой Эванса [760]. Обнаружению хлорид-иона мешают бромид-, иодид-, роданид-, нитрит-ионы. Последние могут быть разрушены выпариванием раствора с (NH4)2S04.

Метод образования и идентификации элементного хлора был применен для обнаружения хлоридов в минералах и рудах [575], органических веществах [452, 760], питьевой и сточной водах [722].

Малые количества, порядка 1 мкг иона С1~, могут быть обнаружены в присутствии большого числа других анионов с помощью.

фюлоресцеина. Хлорид-ион окисляют конц. H2S04 до элементного хлора, который поглощают фильтровальной бумагой, смоченной растворами флюоресцеина и КВг. Последний окисляется хлором до элементного брома, который взаимодействует с флюоресцеином с образованием эозина, окрашенного в красный цвет. Присутствие бромид-иона в исходном растворе мешает, однако Вг~ легко окисляется РЬ02 в разбавленном уксуснокислом растворе и удаляется в виде Вг2 при кипячении. Метод применен для обнаружения хлорид-иона в лекарственных препаратах [473].

Один из наиболее избирательных методов обнаружения хлорид-иона основан на выделении хлора из анализируемого объекта в виде хлористого хромила Сг02С12 с обнаружением последнего с помощью дифенилкарбазида [189, 337, 345]. Предел обнаружения для указанной реакции составляет 0,3 мкг хлорид-иона при предельном разбавлении 1 : 1500001345]. Для получения Сг02С12 твердый образец растирают с К2Сг207 и смесь обрабатывают конц. H2S04. Газообразный продукт реакции взаимодействует с насыщенным спиртовым раствором дифенилкарбазида, нанесенным на фильтровальную бумагу.

Обнаружению хлорид-иона сильно мешают иодид-ионы. Мешающее действие бромид-ионов меньше, и оно начинает проявляться лишь при соотношении СГ" : Вг~ = 1:5. Для устранения влияния иона J" его окисляют нитритом до J2, который выделяется в кристаллическом виде. Оставшееся в растворе небольшое количество J 2 удаляют экстракцией бензолом.

Для обнаружения хлорид-иона в присутствии иодид- и роданид-ионов применяют следующую методику [337].

3 капли анализируемого раствора помещают в тпгель, добавляют 2—3 капли 2N NaOH, выпаривают досуха и прокаливают тигель 2—3 мин.; охлаждают, остаток растворяют в 1—2 мл дистиллированной воды, переносят в пробирку, подкисляют 2 N H2S04, добавляют 3 капли 1 М NaN02. Раствор отделяют от выпавшего осадка иода с помощью пипетки, в которую вставлен кусочек фильтровальной бумаги. Прозрачный раствор перепосят в пробирку, добавляют 1—2 мл бензола и энергично взбалтывают до удаления иода из водного раствора. Бензольный слой полностью удаляют пипеткой, водный раствор переносят в тигель, подщелачивают и выпаривают досуха. Не давая тиглю остыть, добавляют немного порошкообразного К2Сг207 и растирают смесь стеклянной палочкой. Затем прибавляют 2—3 капли конц. H2S04 и закрывают тигель фильтром. Через 1—2 мин. фильтр снимают, переворачивают и на середину его наносят каплю насыщенного спиртового раствора ди-•фенплкарбазида. В присутствии Сг02С12 немедленно или через несколько секунд капля реактива приобретает фиолетовую окраску.

Обнаружение хлоридов в некоторых органических материалах '(смолах, пленках, тканях, пропитанных пластиками) основано на разложении исследуемого образца с выделением хлористого водорода и взаимо