аса, собирая СС14 в два последовательно соединенных сосуда Дрекселя, содержащих по 10 мл этанола. В две пробирки помещают по 2 мл смеси (100 мл 10 N NaOH и 10 ли 5%-ного раствора CuS04) и по 2 мл 5%-ного раствора тимола в этаноле. Затем в эти пробирки вносят по 0,5—1,0 мл раствора из

154

155

склянок Дрекселя, доводят каждый раствор до 5 мл и помещают на 5 мин. в водяную баню при 80° С. По охлаждении верхний слой фотометрируют при 400—450 нм.

Авторы работы [183] рекомендуют определять содержание органических примесей в хлоре с их предварительным хлорированием методом импульсного фотолиза в кварцевой ампуле. Хрома-тографирование продуктов реакции проводят на хроматографе «Цвет-110», снабженном ионизационно-пламенным, галогенным термоионным и электронозахватным детекторами. Стеклянную колонку заполняют хроматоном N-AW-HMDS, содержащим 16% полисилоксана Е-301. Температура анализа 70—120° С. Скорость газа-носителя 60 мл/мин. При этом исключается трудоемкая стадия концентрирования примесей.

В одной из работ [22] органические примеси в хлоре перед определением окисляют сухим методом над СиО. Образовавшийся' СОа восстапавливают в токе Н2 над никелевым катализатором до-СН4. Реакторы окисления и восстановления выполнены в виде приставок к промышленному автоматическому хроматографу «Хлорорганик». Разделение компонентов проводят при 800 "С. В качестве неподвижной фазы используют цветохром IK, на который нанесено 20% динонилфталата.

В работе [415а] описан метод определения ртути в жидком хлоре. Пробу жидкого хлора вводят в охлаждаемый сосуд, содержащий раствор НС1, путем медленного испарения С12 при. атмосферном давлении. Водный раствор НС1 промывают четырех-хлористым углеродом для извлечения органических веществ. Ртуть определяют в водной фазе атомно-абсорбционным методом. Для улавливания остатков ртути используют кислый раствор КМп04. Примеси 0,001% титана в жидком хлоре определяют экст-ракционно-фотометрическим методом по тройному комплексу Ti-диантипирилметан-роданид [265].

АНАЛИЗ НЕКОТОРЫХ СОЕДИНЕНИЙ ХЛОРА

Метод нейтронно-активационного анализа позволяет определить микропримеси различных элементов в галогенидах щелочных металлов [110], причем примеси Вг, J, Na, Fe, Со, Rb, Sb, Se, Eu. и Ir можно определить недеструктивным способом, примеси Си,. Mn, Zn, Ga, Lu и Hg определяют с помощью радиохимического выделения из облученной пробы.

Примесные элементы в соединениях хлора рекомендуется определять спектральным [334, 389] и атомно-абсорбционным [1001] методами. При выполнении спектрального определения примеси предварительно концентрируют. В работе [334] при определении 10"'% Mg, Со, Fe, Mo, V, Сг в NaCl рекомендуется выделять примеси на окисленном угле с последующим сжиганием последнего в дуге переменного тока спектрографа ИСП-28. Среднее стандартное отклонение равно ±30%. Предварительно концентрирование микропримесей методом вакуумной дистилляции основы ис156

пользуется при спектральном анализе некоторых неорганических хлоридов (SiCl4, ВС13, GeCl4, РС13, AsCl3). Предел обнаружения составляет 4-Ю-7—7 - Ю"3 [389].

При непламенном атомно-абсорбционном определении Bi, Cd, Си, Hg, In, Pb, Т1 в хлориде натрия использована техника, электролитического осаждения определяемых элементов на графитовом электроде [1001] (электрод сравнения — хлорсеребряный, противоэлектрод — платиновый). Электролиз ведут в растворе NaCl с рН 2 при потенциале — 1,0 в в течение 15 час. Графитовый электрод после электролиза измельчают в пудру и 2—3 мг этой пудры помещают в графитовую кювету атомно-абсорбцион-ного спектрофотометра «Перкин-Элмер 300». Атомизацию проводят с программированием температуры: проба высушивается 30 сек. при 700° С и атомизируется 60 сек. при 1900" С. Используются следующие аналитические линии, нм: Bi 223,1; Cd 228,8; Си 324,8; Hg 253,7; In 303,9; Pb 283,3; Tl 276,8. _Абсолютный предел обнаружения для Pb и Си составляет 5-10"11 г/л и для Cd —3-Ю-12 г/л. Погрешность анализа 10—40%.

Описан метод экстракционного разделения и фотометрического определения Си, Ni, Со, Zn и Cd в хлориде натрия [898]. Примеси концентрируют из раствора экстракцией хлороформом соответствующих диэтилдитиокарбаминатов. После минерализации экстракта медь определяют экстракционно-фотометрическим методом с дитизоном. Со, Ni, Zn и Cd отделяют от других элементов осаждением с Ьа(ОН)3и переводят в раствор действием аммиака в присутствии NH4C1. Из аммиачного раствора кобальт экстрагируют изонентанолом в виде комплекса с а-нитрозо-В-нафтолом в присутствии аскорбиновой кислоты и тартрата калия или натрия. Никель экстрагируют раствором диметилглиоксима в хлороформе при рН 7 в присутствии гидроксиламина и определяют после ре-экстракции фотометрическим методом с диметилглиоксимом в присутствии бромной воды в щелочной среде. Цинк отделяют экстракцией метилизобутилкетоном из 1 Мраствора KSCN (рН 1). В органической фазе цинк определяют добавлением дитизона в. СС14. Кадмий экстрагируют раствором дитизона в четыреххло-ристом углероде (рН 8) и опреде