2]Cl. После отделения осадка к фильтрату добавляют несколько капель раствора HN03 или КВг. Появление белой (AgCl) или желтоватой (AgBr) мути свидетельствует о наличии в исходном растворе ионов С1~.

Для дробного обнаружения хлорид-иона в присутствии бромид-, иодид-, роданид-, ферроцианид- и феррицианид-ионов на раствор действуют сначала AgN03, а после образования осадка — KJFe(CN)e] [327]. В этих условиях K4[Fe(CN)e] взаимодействует только с AgCl, связывая ион Ag(I) в Ag4[Fe(C!4)6] и полностью переводя в раствор хлорид-ион. После осаждения избытка иона Fe(CN)*" в виде цинковой соли хлорид-ион может быть обнаружен в фильтрате действием AgN03. Описанным способом обнаруживают 3-10"5Л/ хлорида в конечном растворе. Метод дает возможность обнаружить примеси хлоридов в бромидах, иодидах, -ферро- и феррицианидах.

В органических соединениях хлорид-ионы обнаруживают после разложения основы и переведения хлоридов в раствор [805, 961].

Осаждение нитратом ртути(1). По сравнению с AgN03 этот реактив более дешевый. В результате взаимодействия С1" и Hg2(N03)2 образуется малорастворимый осадок Hg2Cl2 белого цвета.

Предложен метод обнаружения иона С1" в присутствии ионов J", Br, SCN-, SOT, S2Or, S*~, POf, COl' [229]. Смесь анионов окисляют действием КМа04 в нейтральной среде в присутствии Cu(ND3)2 в качестве катализатора. В этих условиях ион СГ~ не окисляется, ион J- переходит в J03, Вг~ окисляется до Вг2, a SCN" — до иона CN~, улетучивающегося при выпаривании. Ионы S2~, SOT и SaO]" окисляются до S04~i который удаляют осаждением Ba(N03)2. Одновременно осаждаются Р04~ и СО|". После устранения мешающего влияния всех анионов хлорид-ион ?обнаруживают действием Hg2(N03)2.

1 мл испытуемого раствора помещают в фарфоровый тигель, прибавляют 1 мл 2 If KMn04, 0,5 мл 2.N Си(гГО3)2 и 1 мл 2JV Ba(N03)2. Раствор выпаривают досуха (не прокаливая). Сухой остаток смачивают 3 мл дистиллированной воды, слегка подогревают и фильтруют. К прозрачному фильтрату прибавляют 2—3 капли ковц. HN03 и 1 мл Hg2(N03)2. Выпадение белого осадка указывает на присутствие хлорид-иона. Этим способом обнаруживают 10~3 г-ион1л хлорид-иона. Продолжительность всего определения 10—12 мин.

В работе [238] рекомендуют большинство анионов, образующих с Hg2(1403)2 малорастворимые осадки, предварительно удалить из раствора действием избытка Hg(N03)2. При этом образуются осадки HgS, HgJ2, HgBr2, HgC03, Hg3(P04)2. Сульфат-ионы, не осаждающиеся ионами Hg(II), удаляют из раствора действием нитрата бария в вида BaS04. После удаления полученных осадков фильтрованием в растворе обнаруживают хлорид-ион действием Hg2(N03)2.

Осаждение нитратом таллая(1). ТШ03 реагирует с С1~ аналогично AgNOs, образуя белый осадок Т1С1. Метод был использован для определения хлорид-иона в хлорате, так как ClOj-ион нитратом таллия(1) не осаждается [560].

При действии на хлорид таллия иод-иодидного раствора образуется T1J3. Последний идентифицируется по желтой окраске. Метод применяют для обнаружения хлорид-иона в биологических материалах [485]. Бромид- и иодид-ионы также осаждаются нитратом таллия(1).

Методы хроматографии

Для обнаружения хлорид-иона часто используют метод бумажной хром1тогр1фяа. Применяют фильтровальную бумагу, пропитанную раствором Ag2Cr04, или желатиновую пленку, в которой диспергирован коллоидный раствор Ag2Cr04 [573]. На реактивные полоски наносят исследуемый раствор, и, если он содержит ион С1~, происходит обзсцвечивание определенной зоны в результате образования AgCl. В случае одновременного присутствия галогенид-ионов (J~, Br", СГ) на реактивной полоске появляются три различно окрашенных круга, соответствующих образованию AgJ, AgBr, AgCl. Наименьшее количество одного из галогенидов, которое может быть открыто в присутствии двух других, составляет 5-Ю"11 г [573].

Результаты обнаружения хлорид-иона в присутствии бромид-и иодид-ионов оказываются более надежными, если провести предварительное разделение смеси галогенидов водно-ацетоновой смесью (2 : 7) [785]. Хлорид-ион затем обнаруживают с помощью растворов флюоресцеина (дихлорфлюоресцеина) и AgN03 в этаноле. Осадок AgCl адсорбирует реагент и окрашивается в розовый цвет. В качестве адсорбционного индикатора может использоваться такжз бромфзноловый синий [1060]. Этот реагент позволяет обнаружить 1 мкг иона С1~.

Для обнаружения хлоридов методом осадочной хроматографии исследуемый раствор пропускают через колонку, заполненную ?смесью оксида алюминия и нитрата ртути(1) (при введении в колонку индикатора — раствора дифенилкарбазона — появляется темная сине-фиолетовая окраска). В результате образования малорастворимого Hg2Cl2 белого цвета верхняя часть колонки становится более светлой [165].

Для обнаружения хлорид-ионов в присутствии бромид- и иодид-ионов используют колонку, заполненную безводным А1203, про20

21

питанным раствором 0,1 N AgN03. При пропускании через такую колонку смеси галогенидов образуется хроматограмма, в которой зоны располагаются в следующем порядке: AgJ, AgBr, AgCl. Хроматограмма проявля