ворами AgN03 или какого-либо окислителя.

Если в образце возможно присутствие сульфидной серы (некоторые полупроводниковые материалы), то в качестве поглощающего раствора рекомендуют водный раствор Zn(CH3COO)2, который наряду с НС1 поглощает одновременно образующийся с ним H2S [360]. Выпавший осадок ZnS отделяют, а раствор, содержащий НС1, анализируют.

Из некоторых редких металлов, например плутония, хлор выделяют путем пирогидролиза: образец нагревают при 900—1000° С в токе аргона, насыщенного паром, и поглощают НС1 щелочным раствором. Разложение рениевых и селеновых материалов осуществляют обработкой проб Н202 [138].

В угле и коксе хлор определяют после сжигания образцов в токе кислорода [809]. При анализе органических соединений используют также разнообразные приемы сжигания анализируемых объектов в токе кислорода и улавливания газообразных продуктов сжигания растворами различных веществ.

В данной главе приведены конкретные примеры анализа хлорсодержащих объектов.

МИНЕРАЛЫ, ПОРОДЫ, РУДЫ

Для выделения хлоридов металлов из минералов и пород используют прием выщелачивания образца водой, если хлориды металлов находятся в соединениях в растворимой в воде форме. Трудно разлагаемые породы переводят в раствор обработкой HN03 лли H2S04, используют разложение пробы смесью HN03 и HF, а также сплавление образца со щелочными плавнями.

Определение хлора в оиликагных породах проводят также no-сродством сжигания в токе кислорода [567]. Для этого пробу после высушивания помещают в керамический тигель и нагревают в течение 12 час. при 600° С в токе кислорода. Продукты сгорания улавливают в ловушке, содержащей раствор 0,003 М по NaHC03 и 0,0024 М по Na2C03.

Описан прием пиролитического разложения образца силикатной руды в токе паров воды [651].

0,5—1 г пробы смешивают с двукратным количеством U3Od и помещают в платиновой лодочке в предварительно нагретую до 1050—1100° С трубчатую печь. Одновременно над навеской пропускают водяной пар со скоростью, дозволяющей получать 3,5—4 мл конденсата в 1 мин. Конденсат собирают в приемник, рН конденсата поддерживают щелочным по фенолфталеину, добавляя время от времени небольшие количества (0,05 М) NaOH. Собирают .85—100 мл конденсата. Кондешат подкисляют 0,1 М HN03 до рН 4—4,3, вводят 10 мл 2 М NaN03, разбавляют до 200 мл и измеряют потенциал системы с хлорселективным электродом по отношению к насыщенному каломельному электроду.

В работе [672] приведена методика определения хлора в горных породах

0,5 з тонкого порошка сухой горной породы смешивают с 3,5 г Na2COs и 0,6 г ZnO в платиновом тигле и сплавляют в электрической печи при 900" С 20—25 мин. В охлажденный плав приливают 10 мл Н20 и 3 капли 95%-ного этанола. Смесь кипятят 1 мин., дают остыть и фильтруют в полиэтиленовую «клянку с помощью вакуумного насоса. Нерастворившуюся часть в тигле обрабатывают 5-кратным растиранием с 2 мл Н20, фильтруют через тот же фильтр и затем остаток отбрасывают. Прибавляют к фильтрату 4,1 мл конц. HN03 и осторожно встряхивают раствор. Переносят раствор в колбу, разбавляют до 50 мл водой, перемешивают и отбирают 10—20 мл для определения хлора. Аликвотную часть раствора образца помещают в мерную колбу на 25 мл, прибавляют 2 мл ~0,25 М раствора соли железа (растворяют 12,055 г FeNH4(S04)2-12H20 в 100 мл 9 М HN03) I2M насыщенного спиртового раствора Hg(SCN)2 (растворяют 0,35 г Hg(SCI4)2 в 100 мл 95%-ного этанола и оставляют стоять на ночь). Перемешивают исследуемый раствор,

140

141

разбавляют до 25 мл водой и снова перемешивают. Оставляют для развития окраски на 10 мин. Измеряют оптическую плотность растворов образца и холостой пробы при 460 нм. Калибровочный график получают по описанной выше методике, фотометрируя 0—10 мл раствора NaCl (10 мкг NaCl/жл).

ПОЧВЫ

Определение хлорсодержащих соединений в почвах проводят обычно в водной вытяжке. Для определения хлоратных остатков в почвах предложен спектрофотометрический метод [879].

50 г воздушно-сухой почвы, тщательно перемешанной и просеянной через сито с отверстиями 2 мм, встряхивают с 50 мл воды 2 часа, прибавляют квасцы, суспензию встряхивают и центрифугируют при 5000 об/мин. Прозрачный водный слой декантируют, доводят рН до 8—9 раствором аммиака, встряхивают с 0,3 г свежеосажденного СаС03, дают осадку отстояться и

Ф

ильтруют. 5 мл аликвоты фильтрата обрабатывают 10 мл СС14 и 2 каплями %-ного раствора KJ. После прибавления 5 мл конц. НС1 реакционную колбу немедленно закрывают пробкой и встряхивают для экстракции 1 мин. После разделения фаз спектрофотометрируют органический экстракт, окрашенный в фиолетовый цвет, при 533 нм.

НЕФТИ

При анализе нефтей на содержание хлорид-ионов их растворяют в смеси спирта с органическим растворителем. Для увеличения электропроводности такого раствора при потенциометрическом титровании добавляют азотную кислоту [216].

Пробу нефти энергично взбалтывают в течение 10 мин. Сразу же после окончания взбалтывания отбирают пипеткой 5—10 мл нефти и переносят в стакан емкостью 100 мл для ти