химический каталог




Аналитическая химия хлора

Автор Н.С.Фрумина, Н.Ф.Лисенко, М.А.Чернова

причем необходим строгий контроль кислотности раствора и удаление избытка окислителя во избежание частичного окисления иона СГ [159]. Однако этот способ дает плохо воспроизводимые результаты при разделении следовых количеств галогенидов.

Для селективного окисления иодид- и бромид-ионов можно использовать КМп04, который особенно удобен для окисления значительных количеств ионов Вг" в присутствии малых количеств ионов СГ [1005, 1021а]. Добавка MnS04 предотвращает окисление хлорид-иона. Вместе с тем в случае очень низкого содержания хлоридов «0,3%) метод дает невоспроизводимые результаты [217, 253].

Бромид-ион окисляют также азотной кислотой до элементного брома, последний удаляют нагреванием до обесцвечивания раствора. Этот способ был применен при определении примесей хлоридов в бромистоводородной кислоте [217]. бромиде рубидия [368]. Для полного удаления остатка брома рекомендуют экстрагировать его четыреххлористым углеродом.

Большие количества бромид- и иодид-ионов можно окис, ять Н2Оа в кислой среде [253]. Реакцию окисления лучше проводить в присутствии 8-оксихинолина, который бромируется или иодируется галогенами.

В работе [1073] указана возможность селективного окисления ионов Вг" и J" твердыми РЬ02 или Мн02 в уксуснокислой среде. Для образования элементного хлора в присутствии этих окислителей требуется кипячение с H2S04. Выделяющийся при окисле132

ИИИ бром рекомендуют связывать сульфосалицнловой кислотой в бромпроизводное [576]. РЬ02 и Мп02 могут быть заменены на окислители, растворимые в воде, что приводит к ускорению реакций окисления. Хорошие результаты были получены со смесью (NH4)2Mo04 и Н202 в уксуснокислой среде в присутствии сульфо-салициловой кислоты. Для полного удаления иода и брома достаточно нагревания в течение 5 мин. [576].

МЕТОДЫ ОСАЖДЕНИЯ

В отличие от AgCl (ПР = 1,11 • 10"10) AgJ (ПР = 8,3-КГ") [317] практически нерастворим в аммиаке; AgBr (IIP = 4,0-•10"18), а также AgSCN (ПР = 4,9-10"13) [317] растворяются В нем незначительно. При употреблении раствора (NH4)2C03 растворимость AgBr и AgSCN понижается до ничтожной величины. Для избирательного растворения AgCl можно использовать также специальную смесь, содержащую 0,25 М NH40H, 0,25 М KN03 и 0,01 М AgN03. Избирательное растворение AgCl в основном проводят в целях обнаружения хлорид-иона в различных объектах [805].

Для разделения иодид- и хлорид-ионов иногда используют различную растворимость их солей с. ионом Cu(I). CuJ может быть количественно осажден из 0,1 A7 H2S04; CuCl в этих условиях не осаждается [5931. Иодид-ион можно удалить также с помощью Pb(NOs)2.

МЕТОДЫ ХРОМАТОГРАФИИ

ИОНООБМЕННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ. Разделение хлорид-, бромид-и иодид-ионов заключается в поглощении их синтетическими анио-нитами и последующем промывании хроматографических колонок элюирующими растворами различных концентраций. Хорошие результаты былп получены при разделении галогенидов на анионите Дауэкс-1Х10. Хлорид-ион полностью элюируется раствором 0,5Л^ NaN03, бромид- и иодид-иопы можно последовательно элюи-РОВАТЬ раствором 2N NaN03. Этим способом были разделены 350 мкг СГ и 180 мг Вг", 90 мг СГ и4*г В Г [536].

Показана возможность [245] разделения примерно равных количеств хлорид-, бромид- и иодид-иопов на анионите МГ-36 (мочевино-гуанидиновый препарат). Кривые разделения ионов СГ, Вг" и J" растворами различного состава приведены на рис. 9. При содержании этих ионов по 0,20 мг-экв хлорид-ион может быть избирательно вымыт раствором 0,01 Л" CH3COONa при РН 5,45, бромид-ион извлекают 0,025 N раствором CH3COONa, а иодид-ион — раствором 0,1 N NaOH.

Хлорид-иодндная смесь, содержащая 100-кратный избыток иодид-иона, была разделена на анионите Амберлит-ША-401 путем пропускания через колонку 30 мл 2 М KN03 [480].

133

Для отделения хлорид-иона от других галогенидов была использована ионообменная смола Амберлит-СС-400. В качестве элюпрующего раствора применяли 0,5 М NH4N03 1594].

Успешное разделение ионов СГ, Вг- и J- возможно на сильноосновном анионате АВ-17 при элюировании лх растворами NaNOs и Na2S04 1103]. Если количество каждого из разделяемых ионов составляет по 1 мг-экв, фракция одного галогенида содержит примесь другого порядка нескольких десятых процента.

Рис. 9. Разделение С1 , Вг , J- ионов [245]

Промывание: I — 0,01 N раствором CH.COONa; IT - 0,025 N раствором CH,COONa; ///-0,1 N раствором NaOH

WO U, МЛ

На колонках с AgCl происходит количественная адсорбция

бромид-и иодид-ионов. Ионы О элюируют дистиллированной водой [839].

При анализе морской воды использовали колонку с аниони-том ЭА-Дауэкс-2 и элюирующие растворы 0,0025 М Na2C03 и 0,003 М NaHC03. Ионы вымывались в следующем порядке:

СГ, ВГ, N03 и БОГ [689].

Экстракционная хроматография. Для разделения миллиграммовых количеств галогенид-ионов применяли стеклянную колонку, заполненную силикагелем, импрегнированным формнатом три-и-октиламмония. Элюирование осуществляли сначала раствором 0,005 М HCOONH,. При этом последовательно вымывали ионы F" и СГ. Затем растворо

страница 65
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103

Скачать книгу "Аналитическая химия хлора" (1.62Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кадриль виски шинглас
гироскутер moveon suvm 10
аренда автобуса 30 мест
диагностика чиллера rhoss

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.05.2017)