возбуждается излучение галогенидов Cd и Hg. Было сделано заключение о том, что излучение галогенидов In н Sn может быть использовано для определения хлорид-ионов [4451. Спектр InCI содержит острые, хорошо разделенные полосы, наиболее сильный интенсивный максимум находится при 359,9 нм [531, 978]. Метод позволяет определить панограммовые количества хлорид-ионов, в малом об-ьеме образца (5 мкл) [978]. По данным авторов работы [531], предел обнаружения СГ составляет 2-КГ" Л/.

Предложены варианты пламенно-фотометрического метода для определения хлора в морской воде [662], биологических материалах [630, 636], в смеси с другими галогенидамп [531].

МЕТОДЫ АТОМНОЙ АБСОРБЦИИ

Определение хлорид-иона

Наиболее чувствительные атомные линии поглощения хлора лежат в области вакуумного УФ. В видимой области спектра атомные линии поглощения хлора практически отсутствуют. Поэтому прямые атомно-абсорбционные методы определения хлорид-иона используются крайне редко. В вакуумной УФ-областп хлор можно определять с помощью фотопонизационного детектора, описанного в работе [402].

Большинство атомно-абсорбцпонпых методов определения хлорид-иона являются косвенными, и основаны они на реакции образования малорастворимого AgCl. Определение ведут по избытку пепрореагировавшего серебра в растворе или серебра из осадка AgCl после растворении последнего в растворе аммиака. В первом случае определяют избыток Ag по атомному поглощению при 328,3 нм [97, 1010]. Применяют пламя ацетилен—воздух [954]. В некоторых случаях для полноты осаждения AgCl анализ ведут в среде этанола. Ошибка метода [1010] составляет +0,4%. Во втором случае в растворе присутствуют хлорид-попы. Ионы серебра определяют и в этом случае по атомной линии при 328,3 нм [566, 800]. Мешают определению хлорид-иона бромид-, подид-иопы и ноны ртути [800].

Принципиально иной метод атомно-абсорбциопного определения хлорид-иона заключается в переведении его в фенилыеркури124

хлорид, который экстрагируют хлороформом, а затем после испарения хлороформа на водяной бане и растворения сухого остатка-в этилацетате определяют концентрацию хлорид-иона по атомной линии ртути [448а]. Предел обнаружения 0,015 мкг/мл. Погрешность составляет 4,6 %. Метод более чувствителен и селективен, чем с применением азотнокислого серебра.

Описан такяге вариант атомно-абсорбциошюго метода определения хлорид-иона с использованием пробы Белыптейна [10031. Для этой цели была предложена специальная горелка, обеспечивающая контакт хлорид-иона с горячей металлической медью, при этом количество атомов меди в пламени увеличивалось пропорционально содержанию хлорпд-иопа. Определение проводят по линии меди при 324,75 нм.

Хлорид-ион определяют атомно-абсорбционным методом в селене [877], титане [592], оксидах цинка и свинца [1056], бикарбонате аммония [9541, вине [602], полнвинилхлориде [1010], экстрактах растений [568].

Определение хлорат-иона

Хлорат-ион переводят в хлорнд-ион действием FeS04. Затем осаждают AgCl, осадок растворяют п 1,42 JV NH,OH и определяют количество серебра атомно-абсорбционным методом при 328,3 нм. Если анализируемый раствор содержит хлорид-, бромид-, иодид-, иодат- п периоцат-поны, их удаляют перед восстановлением хлорат-иона в виде соответствующих солей серебра. Мешают ионы бромата, ртути(1) и ртути(П) [800].

Определение перхлорат-иона

Метод основан па реакции перхлорат-иона с ионами Cu(I) и неокупроином (2,9-диметил-1,10-фенантролпн) с образованием комплекса состава [Cu(DMPhen)2]C104 (DMPhen—2,9-диметпл-1,10-фенантролин), который затем экстрагируют этплацетатом и измеряют поглощение меди по линии 324,7 нм. Предел обнаружения 25 мкг/мл [97].

РЕНТГЕНОСПЕКТРАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ

Рентгеноспектралышй метод определения хлора применяется в подавляющем большинство случаев в рептгепофлюоресцепттюм варианте.

При ренттенофлюоресцентном определении хлора для эффективного возбуждения необходимы радиоизотопы с пизкоэнергетич-ным рентгеновским или "р-излучением, длины воли которых немного меньше длин волн, соответствующих краям К-полос поглощения определяемого элемента. Наиболее эффективными для хлора являются возбуждающие изотопы 55Fe с энергией рентгеновского излучения от 3 до 100 мкюри [63, 279, 513, 639] и 3Н [279]. Опи125

сано также определение хлора с применением источника 10SCd [694].

Для рентгенофлюоресцептпого определения хлора используют бескристальный спектрометр БаАС-5 [50], кваптометр КРФ-1В [293], а также флюоресцентный рентгеновский анализатор VRA-2 [85], «Гайгерфлекс» [218], рентгеновский флюоресцентный спектрометр GESPG-3 [513]. Излучение хлора рекомендуют измерять криптоновым и аргоиово-метановым проточными пропорциональными счетчиками СРПП-22 [278—280].

При определепин малых концентраций хлора большое значение имеет контрастность, т. е. отношепие скорости счета в максимуме амплитудного распределения на чистом элементе к скорости счета рассеянного излучения в том же канале. Наибольшее значение контрастности при определепин хлора наблюдается с источником 55Fe и