химический каталог




Аналитическая химия хлора

Автор Н.С.Фрумина, Н.Ф.Лисенко, М.А.Чернова

тельно-восстановительная реакция идет с диспро-порциопированием: образуется СЮ; и регенерируется СЮ;. Хлорит-ион и диоксид хлора могут быть определены в присутствии других электроактивных соединений хлора. Хлорпт-ион можно определять в присутствии гипохлорит-иона, если молярное отношение С10"/СЮ; <С 15. Диоксид хлора можно определять в-присутствии С12, если молярное отношение С12/СЮ2 < 20. Fe(III) и 02 мешают определению. Ошибка метода +7,3% [876]. Хлорит-ион и диоксид хлора определяют в водных растворах по волнам окисления на стеклоуглеродном электроде [503].

АМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Амперометрические методы определения хлора описаны для различных валентных состояний этого элемента и используются для анализа разнообразных объектов.

Определение хлорид-иона

Амперометрическое определение хлорид-ионов основано на титровании ионами, восстанавливающимися па катоде и дающими с ионами СГ малорастворимые соединения. Амперометрическое титрование хлорид-ионов проводят в основном растворами солей серебра и ртути.

Титрование растворами азотнокислого серебра осуществляют по току восстановления серебра. Титрование рекомендуют проводить при различных значениях потенциала: + 0,15 в [100], + 0, 4 е [3151, +1 в [221]. Для понижения растворимости образующегося хлорида серебра с целью получения более достоверных результатов в титруемый раствор добавляют органические растворители: метанол [648], этанол [100, 241], изопропанол [150], изоамиловый спирт [100], ацетон [315, 534]. В некоторых случаях титрование рекомендуют вести при 5° С [727] и даже при 0° С [241] с целью уменьшения растворимости AgCl.

Довольно распространенным приемом повышения точности является проведение титрования в присутствии желатина [100, 315, 727[. Последний предотвращает рост крупных кристаллов AgCl и подавляет его восстановление [315]. Имеются указания, что предел определения в среде метанола (5-10~6—5-Ю-' A' NaCl) повышается при добавлении воды и понижается в присутствии азотной кислоты [648]. Поэтому титрование часто проводят в азотнокислой среде [100, 648]. Ошибка амперометрического метода определения хлорид-ионов при помощи растворов азотнокислого серебра, по данным различных авторов, находится в пределах 0,2—4% 1100, 150, 241, 648, 727].

112

Титрование обычно проводят с индикаторным вращающимся, платиновым электродом [100, 241, 315, 334, 727]. В качестве электродов испытывались также Ag, Pd, Rh, Та, W, специальная сталь, но эти электроды пе оказались более перспективными, чем вращающийся платиновый электрод [695]. В последнее время находят применение биметаллические системы электродов: Ag/AgCl— Ag/AgCl [648], Pt-Cu [221], Ag-Ag, Ag-Pt, Ag-Pd, Ag-Ta, Ag—W, Ag — специальная сталь, Та—W, Pt—Та, Pt—PI), Pt— Pd [695], но эти электроды изучены еще недостаточно. Преимуществом их является то, что они в процессе титро-вания дают минимальное г изменение потенциала и отчетливую конечную точку. Мешают аргептометри-ческому определению хло-рпд-ионов сульфид-, роданид-, цианид- и сульфит-ионы [100, 241], последние окисляют перекисью водорода в щелочной среде при кипячении [100]. Цианид-и сульфид-ионы можно удалить кипячением подкисленных растворов [241].

Описан метод автоматического определения микроколичеств хлорид-ионов титрованием раствором азотнокислого серебра с амперометрической индикацией конечной точки [701].

В некоторых случаях для амперометрического титрования хлорид-ионов применяют соли одно- [274] и двухзарядпой [271's 640]. ртути.

Благодаря различной прочности комплексов Hg(II) с С1 , Вг и J- (А,:Сст = 6,0-10-14, 4,8-10~18 и 1,5-10-24 соответственно) имеется принципиальная возможность проводить раздельное определение этих ионов при совместном присутствии [273]. На кривой амперометрического титрования раствором азотнокислой ртути(П) видны три отчетливых перегиба (рис. 8). Титрование проводят с двумя ртутными индикаторными электродами. Прямое определение СГ и Вг- удается без разделения, если их отношение равно 7:1. Минимальная определяемая концентрация хлорид-иона 6-Ю-5 г-ион/дм". Хлорид-, бромид- и иодид-ионы ОЮ-4 мМ1 /25 мл) могут быть определены вольтамперометрическим титрованием раствором 10~2 или Ю-3N Hg(N03)2 с применением вращающегося Pt-электрода для определения конечной точки титрования [640]. Титрование проводят в среде 80%-ного этанола, растворы титранта и образца должны быть 0,1 А'' по HN03.

Поскольку ион Hgl+ дает явно выраженпый диффузионный ток, возможно меркурометрическое титрование хлорид-ионов с амперометрической индикацией конечной точки [274]. Титрование аготно113

кислого раствора образца проводят в присутствии желатина с использованием ртутного капельного катода при нуле приложенной ЭДС. Не мешают определению хлорид-понов азотнокислые соли калия и кадмия.

Б неводной среде в качестве титрантов для амперометрического • определения хлорид-ионов можно использовать соли кадмия [54, 17G, 1771.

В среде безводной уксусной кислоты хлорид кадмия практически нерастворим; таким образом, возможно титрование хлоридов

страница 55
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103

Скачать книгу "Аналитическая химия хлора" (1.62Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
скамейки чугунные от производителя
комплекты слесарного оборудования
металлические архивные стеллажи
написать организации за благотворительную помощь гуманитарки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.10.2017)