максимумов используют 1%-ный водный раствор индиго желтого V. В кислой среде (0,1 N НС1) получают одноступенчатую кривую, в щелочной (0,1 М NaOH) — двухступенчатую. Калибровочный график линеен в пределах концентраций 10~3 и 10~4 М. В качестве индикаторного электрода можно использовать и вращающийся платиновый электрод [88, 234]. Определение выполняют в среде хлористоводородной кислоты с рН 1. Минимально определяемая концентрация хлора составляв 5 мкг/л [234]. Метод используют для

109

непрерывного контроля содержания элементного хлора в водных растворах [234] и воздухе [88, 998].

Предложен полярографический метод определения концентрации хлора в водных растворах с использованием графитового электрода на основе силиконовой резины [870]. Определение ведут в среде 0,1 N H2S04 в качестве фона. Поляризацию проводят в интервале от + 0,8 до —1,0 в. На рис. О показана подпрограмма, полученная в указанных условиях. Потенциал полуволны зависит от концентрации хлора и становится более положительным с ее увеличением. Линейность калибровочного графика соблюдается в интехшале концентраций Ю-1—10~4 М.

Предложен косвенный полярографический метод определения элементного хлора [1541, основанный на его способности окислять иодид калия. Избыток KJ определяют на твердом вращающемся электроде па фойе 0,5 N раствора хлорида магния. Предел определения составляет 0,5 мкг в 1,5 мл. Метод применяется для определения хлора в воздухе промышленных предприятий.

Определение гипохлорит-иона

Электролитом служит

Гипохлорит-ионы определяют по току их катодного восстановления на платиновом микроэлектроде 11191. Ртутный электрод применить для определения гипох лорит-нонов нельзя, так как полярографическая волна начинается при потенциале анодного растворения ртути. G качестве электрода используют гладкую платиновую проволоку с поверхностью 0,05

раствор NaCl. Высота полярографической волны пропорциональна концентрации гипохлорит-иона (рис. 7). При увеличении концентрации НСЮ ?i/, сдвигается в катодную область. Присутствие NaCl от 1 до 4,5 М не влияет на величину предельного тока. ClOJ на Pt-электроде не восстанавливается и, таким образом, не мешает определению гипохлорит-ионов. Разработан метод определения гипохлорит-ионов в сточных водах [782].

Определение хлорат-иона

Полярографический метод определения С103 основан на образовании каталитической волны восстановления на фоле раствора 10~2 М Ti(IV), 0,2 М раствора щавелевой кислоты, 0,4 М по H2S04, 0,25 М по Na2S04 и 0,01 %-пого раствора желатина. В этих условиях предельный ток имеет диффузионный характер и пропорционален концентрации СЮз" в пределах концентраций 10~3—1,5-•?10 2 М. При достаточном избытке C10JJ предельный каталитический ток пропорционален концентрации Ti(IV) и корню квадратному концентрации СЮз". Ионы гидроксония и галогенидные увеличивают каталитический ток, но только если их концентрация ниже 0,5 и 0,05 М соответственно. При больших концентрациях они не мешают. Описываемым методом хлорат-ионы могут быть

110в,ч

EJ

? 0,21; 2 — D,10; з — 0,05

Рис. 6. Вольта мперометрическая кривая катодного восстановления элементного хлора [8701

[NaCIO], МФон: 0,1 ;V H,SO<; Ici,) = 7,41 ? 10~JЛГ; скорость поляризации 1,5 в/лип

•определены в присутствии 0,1 М перхлорат-ионов [382, 816]. Метод применен для определения хлората магния в растениях [382].

Определение хлорит-иопа и диоксида хлора Хлорит-ионы определяют в присутствии СГ, СЮ-, СЮ; и ?СЮ] по полярографической волне в щелочной среде. Полярографическое определение СЮ; лучше делать в растворе 1 М СаС12 или растворе 0,43 М LaCl3. Полярографическая волна изменяется в зависимости от концентрации электролита и рН. В растворе LaCl3 ?v, = 1,2 в по отношению НКЭ [1054].

Описана методика определения СЮ; в разбавленных растворах с помощью импульсной полярографии [788]. Предел обнаружения ?0,05 мг/л. На фоне 0,04 М CH3COONa в смеси с 0,06 М СН3С00Ии 0,01 М (NH4)2S04 (рН 4,4—4,5) ион СЮ; образует четкую волну, пригодную для количественного определения. Примеси С12 и СЮ2 необходимо предварительно удалить пропусканием азота.

Волна восстановления С102 па фоне 0,1 М K2S04 начинается с пуля в фосфатной буферной среде (рН 7). Снимается участок поляризационной кривой до —0,5 в в токе Н3 или N2npn помощи ртутного капельного н НКЭ [394]. Если в растворе присутствует хлорит, то желательно во второй пробе перевести СЮ2 в хлорит под-.щелачивапием до рН 11, затем подкислить раствор до рН 7 и определить сумму СЮ; и СЮ, на фоне 0,5 М KCl+0,001 М LaCl3. Метод неприменим в присутствии С12, СЮ; и СЮ".

Хлорит-ион и диоксид хлора (2-Ю-5 М) могут быть определены электровосстановлением СЮ; до СГ и электроокислением СЮ2 ([876]. Хлорит-ион и диоксид хлора имеют аналогичные вольт-.амперные характеристики. Диоксид хлора имеет две катодные

Ш

анодную волну при E,h = 0,705 в, соответствующую окислению СЮ; в С102, и при рН <С 5 — комбинированную катодную волну при 0,080 е, соответствующую восстановлению СЮ2 до СГ. При рН 9 окисли