химический каталог




Аналитическая химия хлора

Автор Н.С.Фрумина, Н.Ф.Лисенко, М.А.Чернова

сравнения служат нормальный каломельный (НКЭ) [76, 104, 320, 818], сульфатнортутный [794], хлорсеребряный [276, 532, 872], стеклянный [929], амальгамированный золотой [538]. В работе [318] описан метод с использованием серебряного электрода сравнения. В этом случае электроды индикаторный и сравнения разделяют пористой стеклянной перегородкой и в отсек электрода сравнения помещают раствор азотнокислого серебра определенной концентрации.

Аргентометрическое титрование с потенциометрической индикацией точки эквивалентности при помощи серебряного индикаторного электрода проводят чаще всего в азотнокислой среде, причем кислота вводится в сравнительно небольших количествах для повышения электропроводности растворов в присутствии больших количеств неводных растворителей [13, 872, 9291. С этой же целью иногда применяют серную кислоту [152, 532, 538, 818]. Иногда хлорид-ионы титруют в аммиачной среде [75]. Такой прием используют, например, при анализе смеси хлорид- и оксалат-ионов.

Серебряный индикаторный электрод требует в процессе работы периодической активации. Активацию проводят в 20—30%-ном растворе HN03 и 0,936—0,0099 N растворе AgN03 [703].

90

91

Предел обнаружения хлорид-ионов серебряным электродом 0,5 мг/л [532]. Для снижения предела обнаружения при содержании хлоридов ниже 10~4 М титрование проводят в среде органических растворителей, например ацетоне [538]. Ошибка определения хлорид-ионов методом потенциометрии с серебряным индикаторным электродом находится в пределах 0,1—4% [104, 152, 703].

Серебряный электрод очень часто используют для определения хлорид-ионов в присутствии других галогенид-ионов [318, 703], которые можно титровать раствором азотнокислого'серебра дифференцированно, о чем свидетельствуют данные рис. 1.

Более чувствительным, чем серебряный, является хлорсеребряный электрод, который состоит из металлического серебра, покрытого с поверхности хлоридом серебра (электрод 2-го рода).

Недостатки хлорсеребряного электрода — его неустойчивость, выражающаяся в постепенном растворении AgCl с поверхности электрода, в связи с чем изменяется его потенциал, и высокая поляризуемость. С целью переведения хлорсеребряного электрода в рабочее состояние перед опытом его подвергают хлорированию [228]. Для снижения поляризуемости электродов предложено получать пористые электроды (мембранные) [237].

Надежность в работе хлорсеребряных электродов зависит от способа их получения. Авторы работы [237] для получения надежно работающего хлорсеребряного электрода предлагают для него механически прочную основу из пористого стекла и политетрафторэтилена. На стекле электрод готовят электролитическим осаждением серебра, поверхностный слой переводят в AgCl методом анодного растворения и отмывают от галогенид-ионов раствором 0,001 KN03. Электроды на пористом тетрафторэтилене получают спеканием смеси металлического серебра (50%) с AgCl (20%) и с политетрафторэтиленом (30%) при 380° С в течение 30 мин. Хорошо зарекомендовал себя способ получения хлорсеребряного электрода обработкой 0,1 N НС1 предварительно протравленной HN03 (1 : 1) серебряной проволоки и хлорированием ее в течение 0,5-1 час. [483].

В работе [726] приводятся данные по изменению потенциала хлорсеребряного электрода в зависимости от температуры. Установлено, что потенциал этого электрода выражается следующим уравнением:

При определении хлорид-ионов с хлорсеребряным индикаторным электродом в качестве электродов сравнения используют НКЭ [1, ИЗ, 726] и стеклянный электрод [1018].

Титрование хлорид-ионов с хлорсеребряным электродом проводят в азотнокислых растворах [113]. Возможно титрование в неводных средах: формамиде [453], смеси диоксана и безводной уксусной кислоты [1018].

Концентрационный предел определения хлорид-ионов с хлорсеребряным электродом составляет 5 мкг/л [237]. Ошибка потенциометрического определения хлорид-ионов в зависимости от его' содержания в объекте колеблется в пределах 0,07—10% [319, 726].

В аргентометрии может использоваться также индикаторный электрод из платины в паре с сурьмяным электродом сравнения [779].

В качестве индикаторного электрода используют и стеклянный электрод [375, 666, 670, 807], который применяется преимущественно в неводной среде [666, 670], где легко фиксируется изменение рН исследуемых растворов, связанное с процессами адсорбции — десорбции ионов гидроксония с поверхности осадка AgCl в точке эквивалентности. Титрование со стеклянным электродом возможно в среде ацетона, диоксана, метанола и этанола. В пиридине, глицерине, этиленгликоле и изобутилметилкетоне не было заметных изменений рН [666]. Возможно титрование хлорид-ионов со стеклянным индикаторным электродом и в водной среде в присутствии тиосульфата натрия на сильном свету [807]. В этом случае в точке эквивалентности анионы S203~, образованные фотохимическим разложением Ag2S203, адсорбируются осадком AgCl лучше, чем ионы гидроксония, в результате чего наблюдается резкое изменение рН от 6 до 4 от одной капли титранта.

Выяснен круг м

страница 45
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103

Скачать книгу "Аналитическая химия хлора" (1.62Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы эксель однодневные
дача по новой риге
вымпремление вмятин на двери цена
обучающие курсы по программе контур кадры

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)