химический каталог




Аналитическая химия хлора

Автор Н.С.Фрумина, Н.Ф.Лисенко, М.А.Чернова

Небольшие количества хлоратов (~0,1 мг) могут быть определены в присутствии перхлорат-, бромат-, иодат-, периодат-ионов путем измерения светопоглощения в инфракрасной области (20,4 мк) [798].

Определение перхлорат-иона

Наиболее распространенные методы определения перхлорат-ионов основаны на образовании ими с органическими реагентами ионных ассоциатов, легко экстрагируемых органическими растворителями, или па разрушении перхлорат-ионами окрашенных ионных ассоциатов других анионов.

Определение с метиленовым голубым. В водном растворе перхлорат-ион реагирует с метиленовым голубым с образованием малорастворимого соединения, хорошо экстрагирующегося хлороформом [159] или 1,2-дихлорэтаном [691]. Окраска раствора ассоциата в органическом растворителе подчиняется закону Вера при 655 нм для концентраций перхлората до 0,05 лг/100 мл. Молярный коэффициент погашения хлороформного экстракта перхлората метиленового голубого составляет 63 000. Подобно перхлорат-ионам с метиленовым голубым взаимодействуют ионы BF;, MnO;, ReO;, TeOI, JOI. Мешает также элементный иод, который, однако, может быть удален кипячением или восстановлением. Метод позволяет определить менее 0,05 мкг перхлорат-иона [691].

Известен косвенный метод определения СЮ;, основанный на его осаждении избытком метиленового голубого и последующем фотометрическом определении непрореагировавшего реагента [8131. Хлорид- и хлорат-ионы не мешают при концентрации до 10 г/л. Ионы SOr,Cr20?v MnOI, МоОГ, JOJ, образующие осадки с метиленовым голубым, мешают.

74

Определение с бриллиантовым зеленым и малахитовым зеленым. Ионные ассоциаты перхлорат-ионов с указанными красите-лями хорошо экстрагируются бензолом [94, 95, 881]. Светопоглощение экстрактов остается постоянным в интервале рН 4,5—7 (бриллиантовый зеленый), 2—8 (малахитовый зеленый). Для обоих красителей подчинение закону Вера имеет место до 0,8 мг/л перхлорат-иона. Молярный коэффициент погашения ионного ассоциата бриллиантового зеленого в два раза выше, чем у малахитового зеленого, и составляет 80 000.

Определению перхлорат-ионов мешают ионы СЮ", которые обесцвечивают красители. При определении перхлорат-ионов с малахитовым зеленым хлорат-ионы мешают в 5-кратном, хлорид-ионы— в 75-кратном количестве. В случае бриллиантового зеленого соотношение концентраций СЮ;: СЮ^ не должно превышать 1:1. Однако, если использовать в качестве экстрагента толуол или ж-ксилол, допустимое соотношение концентраций СЮ;:СЮ 1 становится равным 1 : 10 и 1 : 100 соответственно [94]. Хлорид-ионы в отсутствие хлорат-ионов не мешают Определению при использовании бензола при 10 000-кратном количестве, при использовании толуола и ж-ксилола — при 100- и 10-кратном количестве соответственно. Не оказывают мешающего действия ионы СгО2,- и СгЮ?- при соотношении 1 : 4, N02 и F" при соотношении 1:6 и 1 : 600 соответственно.

Относительная ошибка определения перхлорат-иона в присутствии хлорат- и хлорид-ионов составляет 1,2—1,3% для обоих красителей. Перхлорат малахитового зеленого был использован при анализе органического электролита пропиленкарбоната [96].

Определение с кристаллическим фиолетовым. Для экстракции ионного ассоциата перхлорат-иона с кристаллическим фиолетовым используется хлорбензол [1014]. Закон Вера выполняется для концентраций иона СЮ; 0,01—0,8 мг/л. Оптическая плотность органической фазы максимальна и постоянна в интервале рН 2—7. Взаимодействие СЮ;-иона с красителем характеризуется очень высокой чувствительностью: молярный коэффициент погашения продукта реакции равен 90 000.

Присутствие значительных количеств ионов SOj", JO3 п СГ" не мешает определению, однако ионы CIO3", JO; и NO3 мешают, если находятся в тех же количествах. Мешают также значительные количества ионов J" и SCN".

Определение с ферроином. Перхлорат ферроина экстрагируют n-бутиронитрилом при рН 5—6 и измеряют светопоглощение органического раствора при 510 нм [588]. Закон Вера выполняется в интервале концентраций 10~в—4-Ю-6 М перхлорат-иона. Определению не мешаютионыСГ, SO,", РО4", ВЮ?", CrOj". [Fe(CN)e]4~, JO;, F~, C2Oj~. Вместе с ионом СЮ \ переходят в органическую фазу ионы Вг", CN-, NO;> SCN", JO;. Хлорат-ионы экстрагируются слабо, и на их содержание может быть сделана поправка. Отно75

сительная ошибка определения перхлорат-иона составляет 2%.

Определение с вариамиповым синим. Окисленная форма реагента взаимодействует с ионом СЮ4 в интервале рН 2,0—4,5 [106]. Продукт реакции хорошо извлекается нитробензолом. Экстракт имеет ярко-синюю окраску и характеризуется высоким значением молярного коэффициента погашения, равным 78 ООО. Калибровочный график прямолинеен в диапазоне концентраций 4-10~8— 5• 10-5 М перхлорат-иона. Преимуществом данного метода является отсутствие мешающего влияния иона С103. Не мешают определению также большие количества сульфатов, фосфатов, боратов, карбонатов, хлоридов, нитратов, иодатов, тартратов, цитратов, ацетатов. Мешают ионы цианидов, роданидов, нитритов, иодидов, ренатов.

Определение с другими реагентами. Для опр

страница 36
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103

Скачать книгу "Аналитическая химия хлора" (1.62Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
диван для кинотеатра двухместный фото
кардиология пролетарская
нижний новгород афиша январь 2018
купить стол на кухню раздвижной

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.12.2017)