метрически хлор и диоксид хлора не представляется возможным ввиду близко расположенных максимумов светопоглощения. Метод УФ-спектрофотометрии использовали для определения хлора в смеси с азотом [524], для контроля содержания хлора в атмосфере [1009]. Опубликована методика определения моно-, ди-, трихлораминов и элементного хлора [530]. Светопоглощение УФ-излучения хлором использовали в работе автоматических газоанализаторов. Были предложены методы автоматического определения хлора в анодных газах [164], а также в смесях хлора с воздухом, диоксидом углерода, хлористым водородом и углеводородами (6.5]. Относительная ошибка при автоматическом определении 0,10—0,60% хлора не превышает 10%.

Определение гипохлорит-иона

Все методы определения гипохлорит-иона основаны на их окислительном действии, которое проявляется как в кислой, так и в щелочной среде. Гипохлорит-ионы легко определяют с применением о-толидина [10781 (аналогично элементному хлору).

В разбавленном растворе хлористоводородной кислоты гипохлорит-ионы окисляют бензидин в продукт желтого цвета, имеющий Я = 425 нм [159]. Закон Бера выполняется для концентраций гипохлорит-иона в интервале 0,005—0,07 л»г/100 мл. В 0,1 N НС1 интенсивность окраски продукта окисления достигает максимума почти мгновенно, а затем быстро уменьшается. Другие окислители, в том числе ионы Fe(III) и марганца в высших степенях окисления, мешают.

Разработан высокоизбирательный метод, основанный на реакции образования интенсивно окрашенного индофенола при взаимодействии гипохлорит-ионов с фенолом и анилином в щелочной среде [192]. Интенсивность окраски индофенола измеряют спектрофотометрически или сравнивают со стандартной шкалой. Для ее приготовления применяют растворы Co(N03)2, KCr(S04)2* •6Н20, метиленового синего и CuS04 различных концентрации-Соединения Fe(III) и хлорат-ионы в условиях реакции индофенола не образуют. Метод применяют для определения гипохлорит-ионов в хлорной извести.

Для определения гипохлорит-ионов в воде использовали сп-рингальдазин [439]. Молярный коэффициент погашения продуктов его окисления равен 65 000 при X = 530 нм. С хлорамином реагент не взаимодействует.

Риванол окисляется ионами СЮ~ в продукт коричневого цвета. С его помощью определяли содержание гипохлорит-иона в воздухе и дезинфицирующих растворах [232].

Предложен косвенный метод определения микроколичеств гп-похлорит-ионов, основанный на окислении ими иодид-иона и последующем взаимодействии продуктов окисления с бриллиантовым зеленым [58]. Нижний предел определяемой концентрации гипохлорит-иона 0,02—0,05 мкг/мл. ОпределеЕгае проводят либо в кислой среде (7 М НС1) с введением CH3COONa, либо в среде универсального буферного раствора; оптическую плотность измеряют при 628 или 684 нм соответственно. Определению не мешают 70-, 50- и 7-кратные количества ионов ClOJ, СЮ3, СЮ2 соответственно. Хлорамин в описанных условиях ведет себя аналогично.

Разработан интересный метод определения гипохлорит-, хлорит-, хлорат- и хлорид-ионов в перхлорате [1012]. Гипохлорит-ион определяют по реакции с К J в слабощелочной среде (раствор NaHCOs). Содержание хлорит-иона находят путем окисления им иодид-иона в слабокислой среде. Для определения хлорат-иона в раствор вводят ионы Fe(II), которые в кислой среде окисляются им, а также C10J и СЮ~-ионами до ионов Fe(III). Светопоглощение ионов Fe(III) отвечает суммарному содержанию этих ионов; количество хлорат-ионов находят по разности. Мешающий определению хлорат-иона диоксид хлора удаляют из раствора пропусканием через него чистого гелия. Для определения хлорид-иона раствор обрабатывают арсенитоы натрия, восстанавлн69

вагощим ионы СЮ и С102 до хлорид-ионов, общее количество которых находят по окраске хлораниловой кислоты. Полученный результат за вычетом содержания ионов СЮ- и СЮ2 дает количество хлорид-иона.

Определение диоксида хлора

Определение с тирозином. Диоксид хлора взаимодействует с тирозином при рН 4,6—4,8 (ацетатный буферный раствор) с образованием желто-оранжевой окраски (Яшах = 490 нм), интенсивность которой прямо пропорциональна содержанию СЮ2 [339]. Максимальная интенсивность окраски развивается при 20° С через 6—8 мин. после добавления тирозина, через 15 мин. интенсивность окраски начинает уменьшаться.

Метод не является высокочувствительным: наименьшее определяемое количество диоксида хлора составляет 0,2—0,3 мг!л [652]. В качестве эталонов стандартной шкалы применяют раствор Co(N03)2-6H20 или смесь растворов Co(N03)2-6H20,K2Cr04 п K2Cr20j. Хлорит-, хлорат-и хлорид-ионы не дают окраски с тирозином и, следовательно, не мешают определению. Мешает элементный хлор, однако его влияние можно устранить мопоэтил-амином или малоновой кислотой [712]. В этих условиях ошибка определения СЮ2 составляет 2%. Метод с применением тирозина используют для определения СЮ2 в воде [652, 712].

При совместном определении диоксида хлора и хлорпт-иона концентрацию СЮ2 устанавливают колориметрическим методом с тирозином, сумму концентраций С102 и хлорит-иона — иодо