ианилид глутаконового диальдегида (реакция Кёнига), светопоглощение которого может быть использовано для определения содержания хлора.

Оттенок окраски конечного продукта реакции зависит от применяемого ароматического амина. При использовании бензидина в течение 10 мин. развивается оранжево-красная окраска (^max = = 480 нм), которая сравнивается со стандартами или измеряется фотометрическим методом [420].

При использовании барбитуровой кислоты [1047] образуется соединение, окрашенное в красно-фиолетовый цвет (hmax = = 578 нм). Применяют также сульфаниловую кислоту [159].

Для увеличения чувствительности определения и в случае мутных растворов применяют экстракцию продукта реакции бу-танолом или амиловым спиртом [707]. Окраска органического слоя устойчива не менее 30 мин. Экстракционно-фотометрический вариант метода позволяет! определять 0,05—1,09 мг/л хлора в сточных водах. Для раздельного определения элементного хлора и хлорамина используют арсенитный вариант.

Реакция образования дианилида глутаконового диальдегида по чувствительности не уступает реакции с о-толидином и превосходит ее по селективности. Аналогично хлору реагируют только бром и вещества, содержащие элементный хлор или бром [159, 420]. Метод применен для определения хлора в воде [509, 707, 1047].

Определение с иодидом калия (метод фотометрической иодо-метрии). Метод сводится к окислению хлором иодид-иона до элементного иода и количественному определению последнего. Выделившийся иод определяют как в присутствии крахмала [966], так и в его отсутствие [289, 1039]. Известны также методы, основанные на измерении интенсивности окраски иода в органических растворителях [204, 208].

В случае использования иод-крахмальной реакции трудно получить воспроизводимые результаты. Это обстоятельство можно объяснить, с одной стороны, зависимостью устойчивости возникающей окраски от концентрации иодида калия, с другой — невозможностью приготовления стандартных растворов крахмала. Применение этой реакции позволяет определять до 0,1 мг хлора в 1 л раствора [289]. Более высокие концентрации хлора лучше определять по светопоглощению раствора элементного иода, поскольку желтая окраска растворов иода находится в прямой пропорциональной зависимости от его содержания. По чувствительности фотометрическая иодометрия значительно уступает о-толи-диновому методу.

Чувствительность экстракционного варианта иодометрического метода выше иодкрахмального [2041. Экстракты иода (СС14, СНС13, С3Н5—СН3) по сравнению с исходными водными растворами обладают значительно более высокой устойчивостью окраски. При этом интенсивность окраски экстрактов подчиняется закону Бе•64

3 Хлор

65

pa в больших пределах концентраций иода. Положительными моментами экстракционно-фотометрического метода являются также устранение влияния цветности или мутности воды и более высокая точность анализа. Концентрацию иода, а следовательно, и хлора вычисляют по калибровочному графику, для построения которого используют титрованный раствор иода.

Метод определения хлора по вытеснению иода из иодида калия не является специфичным: определению хлора мешают все окислители, потенциал которых выше потенциала элементного иода (хлорит-, перхлорат-ионы, Вг2, Н202, а также ионы N02 и Fe(III)). Однако мешающее влияние Fe(III) может быть устранено введением Na2HP04 [204]. Хлорамины действуют на иодид калия аналогично элементному хлору. Описываемый метод требует применения очень чистого иодида калия, примеси (особенно иодат-ион) способствуют его разложению и образованию элементного иода, что ведет к завышению результатов анализа.

Высокая скорость взаимодействия хлора с KJ и относительная устойчивость окраски выделяющегося иода делают возможным использование этой реакции при автоматическом контроле воды и воздуха [966, 1039]. С помощью автоматических анализаторов определяют 0,01—0,001% хлора в газах с ошибкой 10% [1039]. В технической соляной кислоте с использованием экстракционного варианта (иод экстрагируют толуолом [204] или четы-реххлористым углеродом [208]) находят 0,0005% хлора. Фотометрическая иодометрия используется также для определения хлора в воде [190, 465].

Определение с другими реагентами. Бензидин при окислении элементным хлором в сильнокислой среде дает продукт желтого цвета [52]. Эта реакция уступает по чувствительности о-толидиновоп, но превосходит иодкрахмальную. Существенными недостатками бензидина как реагента на хлор являются неустойчивость окисленной формы и малая избирательность. Реагент применяли главным образом для определения хлора в воде. Используя индикаторную бензидиновую бумажку, полученную пропиткой фильтровальной бумаги насыщенным раствором бензидина в уксусной кислоте, можно быстро определить хлор в воздухе [296]. В настоящее время реактив в аналитической практике используется редко.

Для определения хлора в воде предложено производное бензидина — тетраметилбензидин [52], который предлагают в качестве замены о-толидина. Преимуществами реагента являются меньшая чувствител