превышающей 0,4 мг/л, измерение становится невозможным, при меньшей концентрации результаты удовлетворительны, если проводить измерение не позже чем через 1—2 мин. после начала реакции. Необходимость поддерживания рН в узком интервале (2,6—3,4) и сильное мешающее влияние солей железа(Ш), которое сказывается уже при концентрации 0,1 мг/л, также значительно ограничивают возможности метода с применением диметил-га-фенилендиамина. Вместе с тем чувствительность реагента к хлору достаточно велика и составляет 0,01 мг/л при объеме пробы 100 мл.

Хлорамин в среде фосфатного буфера (рН 6,8) не дает окраски с реагентом, однако, если ввести в раствор KJ, хлорамин выделяет иод в количестве, эквивалентном содержащемуся в нем хлору. Выделившийся иод реагирует с диметил-п-фенилендиами-ном аналогично элементному хлору. На основе указанной особенности взаимодействия хлорамина с реактивом разработан метод раздельного определения элементного хлора и хлораминов в воде [2131.

Как и о-толидин, диметил-гс-фенилендиамин используют в основном при анализе вод [62]. Для определения малых количеств хлора в воздухе метод был несколько изменен [267, 281]. Исследуемый воздух или газовую смесь пропускают через поглотительный раствор, который представляет собой раствор KJ в CH3C00Na. Хлор вытесняет из KJ эквивалентное количество иода, который дает красную окраску при добавлении диметил-и-фенилендиамина. В качестве стандартного раствора применяют титрованный раствор иода в KJ. Светопоглощение продукта взаимодействия иода с реагентом может быть измерено при X = 536 нм. Описываемый метод удобен тем, что результирующая окраска достаточно устойчива и измерение интенсивности ее можно проводить через 10 мин. Ошибка определения 2—3%.

Диэтил-п-фенилендиамин выгодно отличается от диметиль-ного соединения большей устойчивостью продукта окисления (0,5 час.) [464, 628, 841, 9871. В работе [838] рекомендуют использовать фотометрический стандарт, в качестве такового предложен раствор фенолового красного, тон окраски которого близок к окраске раствора диэтил-п-фенилендиамина. рН среды, создаваемый фосфатным буферным раствором, должен быть в интервале 5—7. Ионы Cu(II), Fe(III) до 2,4 мг/л не мешают определению хлора в воде. Марганец в высших степенях окисления мешает.

Дифференцированное определение элементного хлора и хлор-аминов с помощью диэтил-ге-фенилендиамина осуществляется более просто, чем при использовании диметил-ге-фенилендиамина [840, 969].

Определение с метиловым оранжевым или метиловым красным. Метиловый оранжевый [23, 159] и метиловый красный [23 , 83] разрушаются под действием элементного хлора. Этот процесс сопровождается обесцвечиванием красителя; по уменьшению интенсивности окраски находят содержание хлора в пробе. В случае применения метилового оранжевого оптическую плотность раствора измеряют при 505—510 нм, в случае метилового красного — при 515—540 нм, можно также сравнивать исследуемую окраску со стандартной шкалой [967].

Интенсивность окраски реагентов зависит от рН раствора: в кислом растворе она выше и оптимальна при рН 2—3. Существенное влияние на окраску оказывают условия смешивания растворов. Если раствор хлора по каплям добавляют к раствору реагента при перемешивании, то имеет место более значительное ослабление окраски, чем при быстром добавлении хлора без перемешивания.

Чувствительность метода определения хлора по разрушению метилового оранжевого и метилового красного меньше, чем с применением о-толидина. Нижний предел определяемых концентраций составляет 0,045 мг/л для метилового оранжевого и 0,063 мг/л для метилового красного [275]; молярные коэффициенты погашения в пересчете на элементный хлор соответственно равны 15 600 и 11 000 [275]. Изменяя концентрацию растворов красителей, можно определять хлор в широком интервале концентраций. В случае метилового оранжевого закоп Вера выполняется для интервала концентраций хлора 0,04—1,0 мг/л, для метилового красного — 0,06—0,8 мг/л.

Значительным преимуществом описываемого метода по сравнению с о-толидиновым является отсутствие мешающего влияния ионов Fe(III), NOJ и хлораминов [159, 967]. Другие окислители, в том числе бром, мешают.

Реакция с метиловым оранжевым была использована для определения хлора в воде [786, 967]. При определении хлора в атмосферном воздухе последний пропускают через поглотитель, наполненный подкисленным раствором метилового оранжевого [180, 584]. Метод дает возможность определить 0,03 мг/м? хлора в течение 10 мин. со средней ошибкой < 5% [180].

Реакцию хлора с метиловым красным использовали для определения (в том числе автоматического) микропримесей хлора в ацетилене [180], а также в питьевой воде [4]. Минимально определяемое количество хлора 0,001%; максимальная ошибка определения составляет 20%.

Определение по образованию дианилидэ глутаконового диаль-дегида. В водном растворе хлор реагирует с цианид-ионом с образованием хлорциана C1CN. Последний при взаимодействии с пиридином в присутствии первичного амина дает интенсивно окрашенный Д