бразующийся С12 экстракцией хлороформом или толуолом и определять его в органической фазе по интенсивности окраски продуктов взаимодействия хлора с о-толидином, хризоидином или бензидином. При использовании о-толидина светопоглощение органического раствора измеряют при % = 460 нм, молярный коэффициент погашения продукта взаимодействия равен 9600. С хризоидином хлор образует соединение, максимум светопоглощения которого находится при 410 нм, молярный коэффициент погашения составляет 10 000. При использовании бензидина светопоглощение измеряют при 430 нм, молярный коэффициент погашения в этом случае равен 11 000.

Показана возможность [917] одновременного определения бромид- и хлорид-ионов, заключающегося в последовательном окислении их перманганатом калия в растворах различной кислотности. Образующиеся галогены отгонялись током азота в раствор о-толидина. Были определены 1—10 мкг хлорид-иона с ошибкой 10% и 10—100 мкг бромид-иона с ошибкой 3%.

Определение хлорид-ионов в виде элементного хлора использовали при анализе многих водорастворимых веществ [917], некоторых металлов (Se, Tl, Ga, Bi) [918], реакторных топливных растворов (растворов солей уранила) [552], полимерных руд и солей [310].

Определение с другими реагентами. Малорастворимое соединение Hg(J03)2 под действием хлорид-ионов переходит в HgCl2, который после удаления избытка реагента центрифугированием

59

взаимодействует с ионами Вг , Gl , J , SCN , образуя комплекс

HgXf (X = Вг, CI", SCN-) [676]. Количество комплекса,

пропорциональное содержанию галогенида, находят спектрофото-метрическим методом при 248, 230, 323 и 278 нм соответственно. Относительная ошибка <^ 6,0% при определении 1,84—9,20 мкг хлорид-иона.

Образующийся при взаимодействии хлорид-иона с иодатом ртути(И) HgCl|~ легко дает комплекс с фенолфталеинкомплексо-ном (рН 11) или ксиленоловым оранжевым (рН 7) [677]. Молярный коэффициент погашения первого соединения при X — 568 нм равен 40 ООО, второго при X = 588 нм — 24 ООО. Относительная ошибка составляет 1,9—8,5% для 1,2—5,2 мкг хлорид-иопа в случае первого реагента и 1,3—8,6% для 2,9—11,6 мкг хлорид-иона в случае второго.

Для определения хлорид-, а также бромид-ионов в неорганических солях используют их способность взаимодействовать с элементным J2 с образованием комплексов J2C1~ и J2Br\ сильно поглощающих в УФ-области спектра [678]. Светопоглощение комплекса J2C1~ измеряют при 245 нм. Молярный коэффициент погашения комплекса равен 23 ООО. Калибровочный график линеен в интервале 4-10"3—6-10"2 М хлорид-иона.

4,4'-б«с-(диметиламино)тиобензофенон дает с хлорид-ионом в присутствии иона Cu(II) индигово-синее окрашивание, имеющее максимум абсорбции при 640 нм в водно-диметилсульфоксидном растворе. Этот комплекс позволяет определять 2—20 мкг хлорид-иона в биологических жидкостях без депротеинизации. Ионы Вг, .Г, CIST, SCN" мешают [908].

Для определения следовых количеств хлорида в селеновых выпрямителях слой образца растворяют обработкой KCN. При действии (NH4)2S2Os было получено летучее соединение C1CN, которое отгоняли в смесь этанола, пиридина и барбитуровой кислоты. В результате образования полиметинового красителя появлялась интенсивная окраска. Количество красителя определяли спектрофотометрическим методом. Хлорид-ион в количестве <2 мкг определяли с относительным стандартным отклонением 5% [432].

Описан метод [450], основанный на образовании фенилмерку-рихлоридного комплекса, экстрагируемого хлороформом. Хлорид-ион в комплексе способен легко замещаться на диэтилдитио-карбамат-ион. Образующееся в результате этой замены соединение, количество которого пропорционально содержанию хлорид-иона, спектрофотометрируют в УФ-области (257 или 297 нм), 0,04—0,32 мкг хлорид-иона определяют этим способом в 250 мл питьевой воды со средней относительной ошибкой 12%. По чувствительности метод сравним с меркурироданоферратным.

Хлорид-ион экстрагируют из исследуемого слабокислого раствора (рН 5,5—6,1) в виде тройного пиридинмеркурихлоридного комплекса [553]. Обработка комплекса раствором дитизона приводит к его разрушению и образованию дитизоната ртути. Содер-60 жание хлорид-иона определяют по разности в светопоглощении растворов дитизоната ртути и дитизона при 500 нм. Ионы, которые обычно сопутствуют хлорид-иону (за исключением Вг~, CN" и SCN~), не мешают.

Определение элементного хлора

Методы определения элементного хлора основаны на реакциях окисления с образованием окрашенных соединений, по светопог-лощению которых судят о количестве хлора. В качестве окисляющихся реагентов используют в основном производные бензиди-на и другие ароматические амины, а также азокрасители.

Определение с о-толидином. о-Толидин легко окисляется хлором с образованием желтого продукта, интенсивность и оттенок окраски которого зависят от кислотности раствора. Оптимальный интервал рН 0,8—3,0; в этих условиях максимум светопог-лощения раствора находится при 438 нм. В интервале рН 3—6 развивается синевато-зеленая окраска, интенсивность которой быстро