створом KJ в хлористоводородной среде. Выделившийся иод оттитровывают раствором тиосульфата натрия [381]. Метод прост и удовлетворителен по точности.

Анализ водных растворов, содержащих шпохлорит-, хлорит- и хлорат-ионы при совместном присутствии [381]. Определение гипохлорит-иона (о п ы т 1). К смеси 10 мл 5%-ного раствора уксусной кислоты и 10 мл 5%-ного раствора уксуснокислого натрия приливают 10 мл 10%-ного раствора иодида калия и, добавив пипеткой отмеренный объем пспытуемого раствора, титруют выделившийся иод раствором тиосульфата. Хлорит- и хлорат-ионы при этом не титруются.

Определение хлорит-иона (опыт 2). К смеси 10 ж л 2 N H2S04 и 10 мл 10%-ного раствора иодида калия приливают отмеренный объем испытуемого раствора и по прошествии 5 мин. выделившийся иод титруют раствором тиосульфата натрия. Таким образом определяется сумма хлорит- и гипохлорит-ионов, хлораты при этом не титруются. Используя результаты опыта 1, вычисляют количество хлорит-иона.

Определение хлорат-иона (опытЗ). В испытуемый раствор вносят 0,5 г сухого бромида калия и затем приливают 20 мл конц. хлористоводородной кислоты. Через 5 мин. приливают 50 мл 1%-ного раствора иодида калия и титруют выделившийся иод раствором гипосульфита» натрия. При этом получают суммарное содержание всех окислительных компонентов раствора. Используя результаты опыта 2, вычисляют количество хлорат-иона в смеси.

Определение диоксида хлора

Определение диоксида хлора проводят иодометрически по хлорит-иону, образующемуся после действия на испытуемый раствор перекисью водорода [352]. В присутствии хлорит-иона определяют сначала сумму их концентраций. Из отдельной пробы выдувают воздухом С102 и определяют оставшийся Хлорит-ион иодометрически, содержание диоксида хлора рассчитывают по разнице. В присутствии С12 поглощают оба газа (С12 + С102) раствором сульфата железа(П). В поглотительной жидкости определяют ар-гентометрически образовавшийся хлорид-ион и перманганатомет-рически непрореагировавшую соль железа(П), по количеству и соотношению которых рассчитывают раздельное содержание С102 и С18 в пробе [843].

Определение хлорат-иона

Методы определения хлорат-ионов в большинстве случаев основаны на восстановлении их с последующим оксидиметрическим определением избытка восстановителя. Восстановление хлорат-ионов протекает очень медленно и требует применения катализаторов. В качестве восстановителей могут быть использованы сернокислое железо(П) [354], нитрит калия [521], тиомочевина, хлорид титана(Ш) [875, 1050], триоксид мышьяка [1024], амальгамированный цинк в редукторе Джонсона [874]. В качестве катализаторов применяют осмий(У1) [1024], молибдат аммония. Избыток восстановителя оттитровывают раствором перманганата калия [354], бромата калия [874, 1024] или сульфата церия(1У) с применением следующих индикаторов: метилоранжа [1024], хлорамина-Б [874], хинолинового желтого [875], ферроина [664].

Количественное иодометрическое определение хлорат-ионов возможно в присутствии хлористоводородной кислоты высокой концентрации [160]. Реакция хлорат-ионов с иодид-ионами в кислой среде идет медленнее, чем соответствующие реакции бромат-и иодат-ионов. Для ускорения реакции между хлорат- и иодид-ионами в качестве катализатора могут служить ионы железа(П). Для восстановления хлорат-ионов применяют также бромид-ионы в присутствии хлористоводородной кислоты. Выделяющийся бром затем определяют иодометрическим методом.

Часто определение хлорат-ионов заканчивают после их восстановления титрованием хлорид-ионов по методу Фольгарда [283, 287, 328]. При этом восстановление хлорат-ионов проводят различными восстановителями. В подкисленных растворах при кипячении хлорат-ионы восстанавливают нитрит-ионами. Избыток нитрита удаляют кипячением.

При анализе хлоратов калия, натрия и других объектов хлорат-ионы восстанавливают кипячением с H2S03 [975]. Быстро и количественно происходит восстановление хлорат-ионов в кислой среде цинком в виде амальгамы [283] или пыли [328]. Применяют также и такие восстановители, как формальдегид, формальдегид с персульфатом калия и хлорид титана(Ш).

При нагревании твердой смеси КОН, хлората и перхлората калия с к-пропанолом на водяной бане происходит восстановление С104 и СЮз" до хлорид-ионов. Отдельно CIO3" восстанавливают кипячением со сплавом Ренея в разбавленном растворе NaOH; CIO4 при этом не восстанавливается. Все хлориды определяют по Фольгарду [952].

Хлорат-ионы определяют прямым титрованием раствором аскорбиновой кислоты. Этот метод один из немногих, предложенных для прямого титрования хлорат-ионов. Для каталитического ускорения реакции восстановления вводят в раствор селенистую кислоту. Реакцию проводят в 4iV H2S04 при 60° С. Конец титрования устанавливают по выделению коллоидного селена [396]. Чтобы замедлить реакцию восстановления селенистой кислоты,

.10

51

во время титрования прибавляют сульфат марганца(П). Не мешают определению хлорат-ионов аскорбинометрическим методом хлорид-, фторид-, сульфат-, фосфат-, борат-ионы, ион