в виде соли состава [Pb(CieHi20N2)2]Cl2. Образующийся комплекс нерастворим в воде, но полностью разрушается азотной кислотой, и переходящий в раствор свинец можно оттитро-вывать раствором ЭДТА в присутствии 4-(2-пиридилазо)-резор-цина (ПАР) [107, 108, 215].

Прочие методы

Для определения малых количеств хлорид-ионов применяют метод, основанный на реакции взаимодействия иодата серебра с хлорид-ионом, в результате чего образуется малорастворимый хлорид серебра и освобождается эквивалентное количество иодат-иона. Осадок отфильтровывают, фильтрат подкисляют серной кислотой, добавляют раствор KJ и оттитровывают выделившийся элементный иод раствором тиосульфата натрия [446, 544]. Аналогичным образом хлорид-ион взаимодействует с Hg(J03)2 и Hg2(J03)2.

На основании этого разработан микрометод определения хлорид-ионов в биологических объектах [718, 1034). Метод не отличается высокой точностью, так как необходимо вводить поправки на растворимость иодата серебра, и поэтому в настоящее время не получил широкого распространения.

Предложен метод определения концентрации хлорид-ионов в растворах солей путем сравнения результатов титрования исследуемого и контрольного растворов водой в присутствия изобута-нола в роли индикатора помутнения. Метод основан на зависимости влияния концентрации определяемого вещества на растворимость 46 индикатора. Метод не нашел широкого применения. Ошибка определения 3,5% 1316].

Для определения ионов галогенидов и серебра в кислых средах предложен титриметрический метод, в котором избыток серебра оттитровывается иодвисмутитом калия в присутствии хино-лина, серебро образует малорастворимое соединение с иодвисмутитом, окрашенное в красно-оранжевый цвет [191].

Каталитическое действие ионов хлорида и бромида на реакцию сульфит-иона с иодатом калия в кислой среде используют для хронометрического титрования хлорид- и бромид-ионов [2501.

Определение элементного хлора

При растворении элементного хлора в воде протекает реакция гидролиза, в результате которой образуются НСЮ и НС1. Скорость реакции настолько велика, что равновесие устанавливается в растворе мгновенно [3141. Поэтому методы определения элементного хлора в смеси НСЮ и НС1 без учета смещения равновесия в ходе анализа вследствие удаления какого-либо вещества являются в принципе не верными [1481. Предлагается метод анализа смеси на основе реакции Лунге, по которой гипохлорит-ион, образующийся в результате гидролиза элементного хлора, взаимодействуя с иодидом калия, дает КОН. Таким образом, количество хлорноватистой кислоты в исходной смеси эквивалентно количеству щелочи и определяется кислотным титрованием. Содержание общего хлора определяют иодометрическим методом с использованием константы гидролиза хлора [1481.

Для определения элементного хлора широкое применение находит иодометрический метод. Поскольку элементный хлор нельзя титровать непосредственно раствором тиосульфата, так как последний окисляется хлором частично до сульфат-, частично до тетратионат-ионов, используют косвенный метод: к исследуемому раствору добавляют иодид калия и выделившийся иод оттитровывают раствором тиосульфата в присутствии крахмала [932]. Мешающее влияние хлорат-иона устраняют добавлением уксусной кислоты или оксида мышьяка, растворенного в щелочи [9551. При определении активного хлора в Са(СЮ)2 большая часть добавляемого иодид-иона окисляется до J03, поэтому предлагают к анализируемому раствору добавлять определенное количество SnCl-или As203.

Избыток добавленных реагентов титруют раствором иода [415, 854, 10721. Иодометрический метод дает суммарное содержание элементного хлора, гипохлорит-иона и хлорамина. Последний образуется при хлорировании природных вод как продукт взаимодействия хлора с солями аммония, всегда присутствующими в природных водах [213].

Метод определения элементного хлора титрованием раствором метилового оранжевого основан на том, что элементный хлор, имеющий окислительно-восстановительный потенциал порядка

47

1,3 в, легко его деструктивно окисляет [213]. Метод титрования метиловым оранжевым более селективен, чем иодометрический, и позволяет определять суммарное содержание элементного хлора и гипохлорит-иона, хлорамин при этом не титруется, так как его окислительно-восстановительный потенциал, равный 0,70 е, недостаточен для окисления метилового оранжевого [8041. Комбинируя этот метод с яодометрическим, можно раздельно определять хлорамин и другие активные формы хлора. Элементный хлор титруют метиловым оранжевым при рН 2, затем, добавив к оттитрованному раствору КВг, титруют выделившийся Вг2 раствором метилового оранжевого или метилового красного, по которому определяют содержание хлорамина [992]. Гипохлорит- и хлорат-ионы мешают определению. Другие авторы определяют микроколичества элементного хлора в присутствия хлорамина с метиловым оранжевым при рН 4,38—4,00 [111], Для определения хлора в ги-похлорите рекомендуют добавление арсенита натрия [600]. При этом попутно определяется гипохлорит-яон титрованием избытка арс