к индикатор при титровании хлорид- и бромид-ионов в нейтральной среде. Титрантами служат растворы 0,01-0,1 N Hg2(C104)2 или Hg2(N03)2 [244, 544, 725]. В точке эквивалентности наблюдается переход окраски от зеленой до сиреневой. Мешают определению ионы Cu(II), Zn(II), Cd(II) [725]. Метод не уступает по точности аргентометрическому^ ошибка < 2,9% для 1,7—9 мг СГ [244].

Для определения хлорид- и бромид-ионов используют титановый желтый. Иодид-ионы с этим индикатором не определяются. В точке эквивалентности наблюдается переход окраски от желтой к розовой. Резкость перехода окраски увеличивается при добавлении спирта или декстрина. Концентрация рабочего раствора азотнокислой ртути 0,1—0,025 N [80].

С роданидом железа(Ш) титрование хлорид-ионов меркуро-нитратом проводят в нейтральной или слабокислой среде. В этой среде железо дает с роданид-ионом красную окраску, которая разрушается меркуро-ионами с образованием Hg(SCN)2 [81].

Эритрозин В используют для титрования хлорид-, бромид-ионов в кислой среде (0,1—7 N HN03). Используют 0,01—0,001 N растворы титранта [5].

В последнее время предложен индикатор 2-(2'-липидилазо)-1-нафтол-4-сульфонат аммония для определения С1~, Вг~ и J" в смеси воды, изопропанола и диметилформамида.

Определению не мешают (в мкг/мл) ионы S04~ (2000), S03~

(1000), С20|", РОГ (120), цитрат (2500), тартрат (500), NO; (200), NO; и СН3СОО~ (5000), щелочноземельные элементы (500), А1(Ш) (30). Мешают S203~, GN~, SCN", тиомочевина и катионы, образующие окрашенные комплексы с 2'-(2-липидилазо)-1-нафтол-4-сульфонатом аммония: РЬ(И), Cu(II), Co(II), Fe(II), Мп(П), Sc(III), Bi(III), Ga(III), РЗЭ. Относительная ошибка определения 0,1—0,8% [511]. В качестве адсорбционных индикаторов для мер-курометрического титрования хлорид- и бромид-ионов предложены также бромкрезоловый пурпурный [191], тетраиодфенол-сульфофталеин [789].

В меркурометрии применяются, кроме того, индикаторы, работающие по неадсорбционному механизму.

Применение фенилантраниловой кислоты основано на осаждении каломели, растворении ее в ванадате аммония в среде хлористоводородной кислоты. Избыток ванадата оттитровывают раствором соли Мора в присутствии фенилантраниловой кислоты [322].

Окисление меркуро-ионами вариаминового синего используется для меркурометрического определения хлорид-иона [620].

Меркурометрические методы не имеют большого практического значения, так как индикаторные переходы не всегда отчетливы.

Алкалиметрическое и ацидиметрическое титрование

Нередко хлорид-ионы определяют в виде НС1 по количеству ионов водорода. В таких случаях либо объект титруют щелочью (алкалиметрия), либо добавляют избыток щелочи и последнюю оттитровывают серной кислотой (ацидиметрия). Описанный прием определения хлорид-ионов применяют чаще всего при анализе органических соединений [215, 446, 447, 579, 836, 982].

Быстро и точно можно определить хлорид-ионы в гидрокснде натрия с применением ионообменных колонок; образующийся в элюате НС1 титруют раствором натриевой щелочи с фенолфталеином [599, 613] или с метиловым оранжевым [599]. При анализе веществ, не содержащих водорода или содержащих его в недостаточном количестве для полного количественного выделения НС1, прибавляют к навеске анализируемого вещества углеводороды с большим содержанием водорода (например, парафин) [170].

Во многих хлоргидридах кислот фосфора хлор настолько подвижен, что его можно определять, нейтрализуя хлоргидриды щелочью с последующим обратным титрованием ее избытка с фенолфталеином.

Алкалиметрический метод применяют также при определении хлора в органических соединениях методом восстановительного аммонолиза. Вещество нагревают при 700° С в токе аммиака. Связь С—галоген рвется, и галоген определяют в виде галогенида аммония алкалиметрическим титрованием со смешанным индикатором

44

45

(бромкрезоловый синий с метиловым красным) после пропускания через ионообменную колонку с катионитом КУ-2 в водородной 'форме [74].

Комплексонометрическое титрование

Комплексонометрическое определение хлорид-ионов основано на их осаждении в виде AgCl, растворении осадка в аммиачном растворе K2Ni(CN)4. Серебро при этом переходит в комплексный ион [Ag(CN)2]~, освободившийся ион никеля(П) титруют раствором ЭДТА в присутствии мурексида (метод Флашка). Метод использован для определения хлорид-ионов в смеси с цианид-[441, 541, 5421, иодид-ионами [540], в вине [852], жидком броме [821], биологических материалах [5161 и ряде других объектов [7, 441, 728].

При комплексонометрическом титровании хлорид-ионов используется обменная реакция между Ag и диэтилдитиокарбами-натом меди. Освободившуюся медь титруют раствором ЭДТА в присутствии мурексида при рН 8,8 [728].

Хлорид-ионы осаждают раствором Bi(N03)3 и избыток висмута оттитровывают раствором ЭДТА с пирокатехиновым фиолетовым [7]. Разработан комплексонометрический метод микроопределения хлорид-ионов, основанный на способности р"-оксинафтилан-а-ами-нопиридина в присутствии ионов свинца количественно осаждать хлорид-ион