p>Отчетливость перехода окраски индикатора увеличивается при титровании в водно-спиртовой среде. В этом случае конец реакции отчетлив при применении не только 0,01 N, но и 0,001 и даже

1 Необходимо помнить, что соли ртути ядовиты, поэтому при работе должна соблюдаться осторожность. Соли ртути не должны попадать на руки работающего.

0,0005 N растворов. Титрование в водно-спиртовой среде можно с успехом использовать в микроанализе [390, 508, 563].

При титровании хлорид-ионов с дифенилкарбазоном важнук» роль играет величина рН титруемого раствора. При слишком высоких значениях рН окрашенный комплекс ионов ртути с индикатором образуется, когда в растворе еще остаются ионы хлора, а при слишком низких значениях рН для образования окрашенного комплекса требуется избыток ионов ртути по сравнению со стехиометрическим количеством. Допустимый интервал рН титрования 1—8,6 в присутствии этанола. При рН 1—3 титрование можно вести в водных растворах [367, 1016]. Некоторые авторы считают оптимальным рН в пределах 1,5—2,0 [32, 344, 390], но чаще всего титрование ведут при рН 3 [255, 423]. Для достижения нужного значения рН исследуемый раствор предварительно подкисляют или подщелачивают по бромфеноловому синему или смешанному индикатору (дифенилкарбазон с бромфеноловым синим) и затем дополнительно подкисляют определенным количеством азотной кислоты. При последующем титровании раствора азотное кислой ртутью бромфеноловый синий служит в качестве фона, создающего более резкий переход оттенков окраски в конце титрования [68, 255].

Мешают определению хлорид-ионов ионы S04~, Р04~, F" [1057]. Ионы Сг(Ш), Ni(II), Co(II), Pb(II), Cu(ll), Br", J", SO,2", Cr04 мешают в соотношениях соответственно 5000; Несмотря на то что дифенилкарбазон широко применяют в мер-куриметрии, переход окраски при титровании все же достаточно растянут. Для получения более четкого перехода окраски дифенилкарбазон смешивают с рядом кислотно-основных индикаторов: fi-нитрозо-а-нафтолом [93, 302], бромфеноловым синим [517, 544, 729], бромкрезоловым зеленым [20, 72, 133]. Наиболее часто применяют смесь дифенилкарбазона с бромфеноловым синим. Титрование проводят в подкисленной водно-спиртовой среде. Опг ределение хлорид-ионов с применением дифенилкарбазона и смесей его с другими индикаторами нашло в последние годы применение при анализе воды [134], гипса, глины, цемента [578], биологических материалов [18, 344].

Определение хлорид -и она в воде меркуриметрический титрованием [20]. К пробе исследуемой воды 20—50 мл добавляют 1—2 мл 90%-ного этанола, 1 каплю 0,027^ HN03, 4 капли насыщенного спиртового раствора дифенилкарбазона и титруют из микробюретки 0,003iV раствором нитрата ртути(П) до перехода окраски в сине-фиолетовую.

40

41.

В качестве индикатора в меркуриметрии используется также дифенилкарбазид [336, 388, 563], который ведет себя аналогично .дифенилкарбазону, но в отличие от последнего дает менее четкий переход окраски и поэтому не получил широкого распространения. I

В-Нитрозо-а-нафтол образует с ионами ртути(П) внутриком-ллексное соединение 6-нитрозо-а-нафтолата ртути, при помощи которого осуществляют индикацию конечной точки титрования хлорид-иона [848]. При рН > 7 ипдикатор начинает взаимодействовать с образующейся в результате, титрования сулемой, поэтому титрование возможно только в слабокислых растворах. Для титрования применяют насыщенный раствор индикатора.

6-Нитрозо-а-нафтол склонен к образованию пересыщенных растворов, что приводит к несвоевременному выпадению осадка 6-нитрозо-а-нафтолата ртути, по которому определяют конец титрования. Смесь дифенилкарбазона с в-нитрозо-а-нафтолом устраняет недостатки обоих индикаторов, и в присутствии спирта точка эквивалентности фиксируется четко в довольно широком интервале рН [198].

С р-нитрозо-а-нафтолом определяют хлорид-, бромид- и иодид-ионы. Концентрация рабочего раствора нитрата ртути должна быть не менее 0,025N. Ионы Ca(II), Mg(II), Al(III) (~25 мг), Fe(III) (1 мг) и избыток ионов NCv SO4", POf" в 10 мл раствора не мешают определению хлорид-ионов [848].

Разработаны методы определения хлорид-ионов с 6-нитрозо-сс-нафтолом в качестве индикатора в природных водах, почвах, грунтах, бетонах [1941 и пищевых продуктах [26, 27].

Комплексное соединение ртути(П) с бромнитрозолом не образует в отличие от 6-нитрозо-а-нафтола пересыщенных растворов. Индикатор работает в нейтральной или слабокислой среде (рН 4—5). Переход окраски в точке эквивалентности от лимонко-жел-той до розовой [1991.

Нитропруссид натрия образует с ионами ртути(П) малорастворимый нитропруссид ртути. Конец титрования определяют по появлению в титруемом растворе мути, которую фиксируют н