ытуемому раствору прибавляют несколько капель 0,05 N раствора КВг03 и нагревают. Каплю полученного раствора наносят на фильтровальную бумагу, обработанную 5%-ным спиртовым раствором диокситрифенил-метана. При наличии иона СЮ" появляется синее или голубое пятно. Указанной реакцией удается обнаружить 0,08 мкг гипохлорит-иона при предельном разбавлении 1 : 125 000. Перманганат-, хромат-, бихромат-, феррициа-нид-, нитрит-, хлорат-, иодат-, гипобромит- и гипоиодит-ионы реакции не мешают. Хлор, бром и иод обнаружению иона СЮ" мешают.

С помощью реакции окисления бруцина в присутствии бензи-дина и FeS04 можно обнаружить 0,5 мкг гипохлорит-иона [621].

24

25

Хроматографическую бумагу обрабатывают свежеприготовленной смесью-10 мл 1%-ного спиртового раствора бруцина и 5 мл раствора, приготовленного из 15 мл этанола, 30 мл конц. Н3Р04, 0,02 г бензидина и 0,2 г FeSCy7H20. На высушенную при 90° С бумагу наносят 1 каплю нейтрального исследуемого раствора. В присутствии иона СЮ- появляется желто-коричневое пятно,, постепенно бледнеющее. Если бумагу нагревать в течение 2 ыин. при 90° С, пятно становится оливково-зеленым.

Обнаружению гипохлорит-иона мешают анионы-окислители, а также галогены и сильноокрашенные вещества.

ОБНАРУЖЕНИЕ ХЛОРИТ-ИОНА

Реакции осаждения. Hg(NOs)2 в нейтральной среде выделяет красный осадок Hg(C102)2, легко растворимый в разбавленных кислотах. После промывания водой и выдерживания во влажном состоянии он переходит в белый кристаллический осадок HgCl2-• 2HgO-12H20. Реакция образования Hg(G102)2 пригодна для обнаружения иона ClOi в присутствии других кислородсодержащих анионов. В присутствии ионов K(I) , Pb(II) и Cu(II) ион C10J образует характерные кристаллы [К2РЬСи(СЮ2)6. Этой реакцией можно обнаружить 25 мкг хлорит-иона в капле раствора. Гипо-хлорит- и хлорат-ионы не мешают [808].

Цветные реакции. га-Фенетидин окисляется ионом С102 в соединение фиолетового цвета. Нерастворимость продукта окисления в диэтиловом эфире позволяет обнаружить хлорит-ион в присутствии гипохлорит-иона [604].

Растворяют 1 г ге-фенетидина в небольшом количестве этанола и разбавляют раствор водой до 1 л. Отбирают несколько миллилитров этого раствора, подкисляют НСООН, приливают небольшое количество диэтилового эфира. К исследуемому раствору прибавляют 1—3 капли приготовленной смеси и встряхивают. При наличии хлорит-иона водный раствор окрасится в фиолетовый цвет; окрашенное соединение, образованное гипохлорит-ионом, перейдет в эфирный слой.

Обнаружение 1 мкг хлорит-иона в присутствии хлорат-иона основано на окислении №(ОН)2.

Каплю исследуемого раствора прибавляют к капле реагента, состоящего из смеси 60 мкг Ni(II) и 200 мкг NaOH. Каплю накрывают часовым стеклом и нагревают на водяной бане. Появление черного оксида никеля(Ш) указывает на присутствие иона С10~ в исходном растворе [345 , 502].

ОБНАРУЖЕНИЕ ХЛОРАТ-ИОНА

Реакции осаждения. Восстановители (сернистая кислота, соли железа(П), металлические А1 и Zn, формальдегид) восстанавливают хлорат-ион до хлорид-иона, который легко обнаруживают по образованию осадка AgCl, растворимого в NH4OH [647]. Ионы СГ", Br~, J~, ВгОз, JOJ должны быть предварительно удалены действием AgN03.

К 5 мл нейтрального исследуемого раствора прибавляют по каплям раствор \N AgN03 до полноты осаждения, затем еще 1—2 мл. Образующийся осадок отделяют от раствора (декантируют или фильтруют), затем к раствору прибавляют небольшое количество цинковой пыли, 1—2 мл H2SO- (1 : 4), хорошо перемешивают и оставляют стоять 1 мин. Прибавляют 3—4 мл конц. HNOs и кипятят до растворения серого осадка серебра. В присутствии иона С10~ остается белый осадок AgCl. При наличии в растворе одного хлорат-иона можно обнаружить 0,0076 мг в 5 мл раствора, в присутствии ионов ВгО~ и JO" — 0,102 мг.

Цветные реакции. Сернокислый анилин в присутствии конц. H2S04 при взаимодействии с твердыми хлоратами дает темно-синюю окраску. Солянокислый анилин с хлорат-ионом дает фиолетовое окрашивание, переходящее в синее. На часовое стекло помещают 2—3 капли конц. НС1, несколько крупинок твердого исследуемого вещества и 2—3 капли солянокислого анилина. Появление фиолетового окрашивания, быстро переходящего в синее, указывает на присутствие иона CIOJ.

Возможно проведение реакции на фильтровальной бумаге, В этом случае предел обнаружения составляет 20 мкг при предельном разбавлении 1 : 1250. Реакции мешают ионы-окислители: МпО^, СгОГ, [Fe(CN)e]3- [188] .

В сильнокислой среде хлорат-ионы окисляют бензидин, пиридин, дифениламин с образованием продуктов синего или фиолетового цвета [702]. При использовании дифениламина реакцию рекомендуется проводить следующим образом.

Смеипгваюг одну каплю исследуемого раствора с каплей конц. H2SO* в мпироиробирке и погружнот ее в кипящую воду. Пробирку закрывают фильтровальной бумагой, смоченной свежеприготовленным раствором дифениламина. Сине-зеленое пятно на бумаге, вызванное действием диоксида хлора, образующегося при разложении хлората, указывает на присутствие последнего. Для приг