химический каталог




Аналитическая химия кадмия

Автор Д.П.Щербов, М.А.Матвеец

сти — и основные соли, например Cd(OH)Cl.

Б р о ми д кадмия CdBr2 образуется при обработке металла кипящей бромной водой; по свойствам очень близок к хлориду, но в водных растворах немного более ассоциирован. Диэтиловый эфир экстрагирует из 1—6 М НВг менее 1% Cd, метилпропил-кетон из 4,5 М НВг — 36,6% Cd [386, стр. 75].

Иодид кадмия CdJ2 получают растворением CdO или CdC03 в разбавленной HJ. Кроме диссоциации, в этих растворах наблюдается образование аутокомплексов: 3CdJ2 = Cds+ + + 2[CdJ„]-. Из 6,9 М HJ или 1,5 М KJ + 1,5 М H2S04 кадмий полностью экстрагируется диэтиловым эфиром. Растворимость галогенидов и некоторых других солей кадмия в воде приведена в табл. 7.

Галогениды кадмия диссоциируют в растворах неполностью и образуют ионы [Cd(Hal)]+. Это явление осложняется комплексо-образованием, в результате чего образуются анионные комплексы типа [Cd(Hal)3]~ и [Cd(Hal)4]s . Относительное содержание различных ионов в зависимости от концентрации раствора показано в табл. 8 [619, стр. 179, 182; 197, стр. 472] (соответствующие значения рК, см. в Приложении 2).

Таблица 8

Соотношение различных ионных форм кадмия в растворах его галогенидов [619, стр. 182; 197, стр. 472)

Содершание ионных форм. %

Ионная форма 0.01 M СЛС1, CoBr, o.oi и саг,

0,01 м 0,5 М

Cd" 41,0 32,8 2,6 23,1

Cd (Hal)+ 56,3 60,6 51,8 66,4

CdHab 3,9 6,5 32,8 6,9

Cd (Halted (Hal)!2" } 0,05 } 0,17 8,6 4,2 1 0,47

При добавлении большого избытка галогенида щелочного металла образуются труднорастворимые комплексы типа RbJCdCle] и Cs4[CdCl6), которые используют для чувствительного микро-кристаллоскопического открытия Cd.

Роданид кадмия Cd(SCN)2 получают растворением CdC03 в роданистоводородной кислоте; выделяется при упаривании раствора в виде бесцветных корочек. При избытке роданида в растворе образуется комплексный анион [Cd(SCN)4]2-. В присутствии роданйдов щелочных и других металлов получаются хорошо кристаллизующиеся двойные соли, большинство из них типа Me2[Cd(SCN)4 (Н20)2) [10, 354]. В анализе используют комплексные poflaHHflHTHnaCd[Hg(SCN)4]HCd[Zn(SCN)4]. Из солянокислых растворов, 1—7 М по NH4SCN, экстракция кадмия диэтиловым эфиром не превышает 0,1—0,2%; это может быть использовано для его отделения от цинка, роданид которого хорошо экстрагируется в этих условиях [386, стр. 76].

Цианид кадмия Cd(CN)2 — белый студенистый осадок, выделяющийся при осторожном добавлении к насыщенному раствору CdS04 концентрированного раствора KCN. Растворяется в его избытке (с образованием комплексного аниона [Cd(CN)4]2") и в сильных кислотах. Щелочные растворы комплексного цианида используют при электролитическом выделении кадмия; действием сероводорода из них можно осадить CdS и тем самым отделить от меди (хотя ПР у CdS больше, чем у CuS, но прочность цианида кадмия меньше, чем цианида меди). Переведение кадмия в цианид используют для его маскировки (в некоторых методах — с последующей демаскировкой) и в ряде других аналитических разделений [354, 416, 565, 619].

Комплексные анионы галогенидов и роданида кадмия в соответствующих условиях образуют кристаллические или окрашенные осадки (ассоциаты) с акридином, антипирином, бруцином, ди-антипирилметаном, В-нафтохинолином, тетрафениларсонием, уротропином, хинином, с катионами трифенилметановых красителей, а также с некоторыми комплексными катионами, например железо—дипиридил, медь—этилендиамин и др.; некоторые из них экстрагируются органическими растворителями.

Основные свойства некоторых неорганических соединений кадмия сведены в Приложении 1; константы нестойкости его не-рганических комплексов представлены в Приложении 2.

Органические соединения кадмия

Главную роль в аналитической химии кадмия играют его органические комплексы. Как и другие ионы с заполненными d-уровнями, Cd2+ предпочтительно взаимодействует с легкополяри-ризующимися лигандами.

Для определения кадмия часто используются соединения, содержащие серу [323, стр. 19],. аминогруппы или гетероциклические атомы азота. Соединения с координирующим атомом кислорода для кадмия не типичны [323].

Для открытия и количественного определения кадмия используются алифатические и ароматические амины и аминокислоты, 5- и 6-членные гетероциклические соединения, содержащие азот, формазаны, диазо-, о-окси-азо- и азометиновые реагенты, трифе-нилметановые и ксантеновые красители, производные антипи28

29

рина, алифатические и ароматические тиосоединения, алкалоиды и др.

Органические соединения кадмия, содержащие соответствующие функциональные группировки [209, стр. 77; 207, 283, стр.10], можно классифицировать следующим образом.

1. Двухзарядные катионные комплексы кадмия с нейтральными азотсодержащими лигандами.

2. Серусодержащие соединения, в которых кадмий замыкает

—N (S) = С — SH

4-членный цикл с группой I , где заместителем Б

Б

могут быть атомы С, N, О или S; известны соединения с 4-член-ным кольцом, в которых место центрального углерода занимают атомы фосфора или мышьяка.

3. Комплексы кадмия с азосоединени

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "Аналитическая химия кадмия" (1.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Компьютерная техника в КНС Нева - GB2488HSU-B2 - 10 лет надежной работы! Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11.
акустическая система 7.1 для домашнего кинотеатра
ноубук в прокат в москве
как оформить спонсорскую помощь от родителей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.07.2017)