Г ft

К В Н о I

АНАЛИЗ БИОЛОГИЧЕСКИХ ОБЪЕКТОВ

Для определения кадмия в биологических объектах (кровь, моча, печень и др.)) растениях и пищевых продуктах используют фотометрические [16, 363, 760], полярографические [482, 666] и спектральные методы [16, 770] (табл. 34).

Разработан метод фотоколориметрического определения следов кадмия с ди-р-нафтилтиокарбазоном [363].

Пробу (5—100 мл мочи, 5—20 в ткани, крови т. д.) разлагают смесью HaS04 и HNOa (1 : 2) и раствор упаривают до появления «дыма» S03. Раствор охлаждают, переносят в делительную воронку, добавляют 15 мл аммиачно-.нитратного раствора (400 г лимонной кислоты в 600 мл воды подщелачивают аммиаком и разбавляют водой до 1 л) и разбавляют водой до 50 мл. Нейтрализуют раствор аммиаком до рН — 8,3 по индикатору феноловому красному и экстрагируют кадмий вместе с другими тяжелыми металлами 5 мл 0,02%-ного раствора ди-|1-нафтилтиокарбазона в СНС13, Затем реэкстрагируют тяжелые металлы (в том числе и кадмий) 50 мл 0,2 N НС1.

ей

л

н g а

s § _ ^ И I Я S <

I К н

л

л л

182

Для отделения кадмия от Pb, Zn и др. элементов в солянокислый ре-экстракт добавляют 5 мл25%-ного раствора тартрата натрия, 20мл 25%-ного раствора NaOH, разбавляют водой до 100 мл и экстрагируют последовательно порциями по 5 мл 0,01% -ного раствора дитизона в CHC1S. Реэкстракцию кадмия из органического слоя проводят 50 мл 0,2 N НС1. К солянокислому раствору, содержащему кадмий, прибавляют50 мл 5%-ного ГШ40Нивстря-хивают с 10 мл 0,002%-ного раствора ди-Р-нафтилтиокарбазона в СНС13. Полученные экстракты фотометрируют при 540 нм [363].

Описано определение кадмия в органических и биологических материалах с использованием экстракции его дитизоном с последующим фотометрированием дитиэоната кадмия [16].

Разработан метод фотометрического определения кадмия с ка-дионом 2В.

Для устранения влияния Ag, Са, Hg и Mg проводят предварительную экстракцию кадмия дитизоном и реэкстракцию его HCI (1 : 100). Солянокислый реэкстракт выпаривают досуха, растворяют в воде, добавляют растворы сег-нетовой соли, NaOH, кадиона 2В и измеряют оптическую плотность при 530 нм [760].

Для анализа растений и других биологических объектов успешно применяют эмиссионный спектральный анализ.

Испытуемое вещество высушивают до постоянного веса в платиновой или кварцевой чашке и подвергают сухому озолению в муфельной печи при 450° С, для ускорения озоления добавляют несколько капель перегнанной HNOs. Затем 20 мг золы помещают в угольный электрод и сжигают в дуге постоянного тока. Для определения кадмия используют линию 2288,0 А [16].

Библиография по определению кадмия в организме приведена в работах [72а, 219а1.

Глава VII АНАЛИЗ КАДМИЯ И ЕГО СОЕДИНЕНИЙ

Большинство предложенных методов предназначено для определения малых количеств примесей в металлическом кадмии, его сульфиде и некоторых других соединениях высокой чистоты и для нахождения различных его форм в чистых веществах. Меньшее число методов описано для анализа технических продуктов — гальванических ванн кадмирования, сырья для стекольной промышленности, пигментов, сплавов и др. Первая группа методов включает определение следующих 36 элементов: Ag, Al, As, Au, Ва, Bi,Br, Са, CI, Co, Cr, Cu, Fe, Ga, Ge, Hg, J, In, K, Li, Mg, Mn, Mo, Na, Ni, Pb, S, Sb, Se, Sn, Sr, Те, Ti, TI, V, Zn; для их концентрирования или отделения от основной массы кадмия используют соосаждение с различными коллекторами, экстракцию органическими растворителями, отгонку летучих соединений, ИОННЫЙ обмен, в спектральных методах — и физическое обогащение. Определение этих элементов выполняют преимущественно эмиссионной спектрографией и абсорбционными методами (визуальная колориметрия, фотоколориметрия и спектрофотометрия). В меньшей степени применяют полярографию и еще реже — другие методы анализа.

Работы по определению примесей в кадмии до 1965 г. рассмотрены в обзоре [2611. Спектральные и химико-спектральные методы анализа кадмия даны в табл. 35, а химические и физико-химические методы — в табл. 36.

В качестве типичных примеров приведены прямое спектральное определение 14 микропримесей в халькогенидах кадмия и определение 10 примесей после экстракционного отделения основы в высокочистом хлориде кадмия [2671.

Измельченную в мелкодисперсный порошок пробу халькогенида делят на четыре части и смешивают с «нулевым» эталоном — чистым графитовым порошком — и эталонами, содержащими соответственно 8-10~4, 4-10-8 и 8-10~3% определяемых элементов-примесей. Все эталоны должны содержать

185

186

Объект анализа Определяемые примеси Чувствительность определения, % Bee пробы,

3 Метод концентрирования

Соли кадмия Ag, Al, Au, Bi, Co, Cr, Cu, Fe, In, Ni, Pb, Sn, Ti, Zn

Al, Ca, Co, Cr, Fe, Mg, Mn, Ni, Ti, Zn МО-6—7-Ю-' 1.10-'-2-10-' 5 1 Соосаждение диметип-глиоксимом + диэтил-дитиокарбаминатом -J-+ 1-нитрозо-2-нафголом на угольном порошке, рН 6

Экстракция Cd эфиром из HJ

10% NaCI. Полученные смеси плотно набивают в кратеры угольных анодов глубиной 6 мм и диаметро