л/мин. Затем кадмий элюируют 180— 200 мл раствора 2,5%-ной Ш в H2SO4 (1 : 250). К элюату прибавляют 0,5 г, NH4CI, NH4OH до рН 8—10, нагревают до 90° С, прибавляют 0,05 мл 0,5%-ного спиртового раствора эриохром черного, содержащего ГШгОН-НС!, и титруют 0,05 М раствором комплексона III. В отсутствие больших количеств Си и Fe операцию восстановления металлическим железом опускают, но в этом случае из и однстов о дородной кислоты выделяется иод, для восстановления которого добавляют сульфит. Осадок иодида меди отфильтровывают перед хроматографированием [429].

В металлическом хроме кадмии совместно с Bi, Sb и Sn определяют спектральным методом. Предварительно проводят химическое обогащение.

Металлический хром растворяют в 30—40 мл НС1 (уд. в. 1,19), раствор упаривают до сиропообразного состояния, приливают 80—100 мл горячей воды и нагревают до полного растворения солей. Добавляют 20 мл 50%-ной лимонной кислоты, 5 мл НС1 и 3 мл раствора Cu(N03)2 (коллектор для Cd, Си, Sb и Sn). Разбавляют водой до 150—180 мл и пропускают в течение 20 мин. H2S со скоростью 80—100 пузырьков в минуту. Отстоявшийся осадок фильтруют, промывают НС1 (1 : 100), через которую также предварительно был пропущен H2S. Осадки помещают в фарфоровый тигель, высушивают, озоляют и прокаливают при 550—600° С.

Одновременно с пробами готовят серию эталонов с содержанием от 0,3 до 300 мкз Cd, Cu, Sb и Sn, которые проводят через весь ход анализа, начиная с осаждения микропримесей на коллекторе. Прокаленные осадки проб и эталонов тщательно смешивают с угольным порошком в отношении (1 : 1) и сжигают в угольных электродах в дуге переменного тока (12а); спектрограф ИСП-22.

Фотографирование спектров проводят без предварительного обыскри-вания в течение 30 сек. на спектральных фотопластинках типа I. Внутренним стандартом служит введенная в качестве коллектора медь. Аналитическая пара линий: Cd 2288,0 А — Си 2276,2 А [477].

При атомно-абсор билонном определении кадмия в сталях 1 г пробы растворяют в смеси 10 мл НС1 и 2 мл HN03. Раствор разбавляют водой до 100 мл и распыляют в пламя светильного газа с воздухом протяженностью 10 мл; источник света — лампа с полым катодом. Чувствительность определения кадмия 0,03 мкг/мл (3*10~*%), ошибка < 10%. Не мешают определению до 5% Al, Mo, Pb, Ti, V, до 10% Со, Си и до 20% Сг, Ni и Мп [777].

Медьсодержащие штейны (0,5—2,0 з) растворяют в смеси НС1 и HNOa и после упаривания до влажных солей тоже разбавляют водой до 100 мл. Полученный раствор фильтруют, вводят в пламя пропан-бутан—воздух и фотометрируют с высокочастотной безэлектродной лампой на установке, собранной на основе спектрофотометра СФ-4 с усилителем постоянного тока и самописцем.

Чувствительность метода 0,05 мкг Cd/жл (2,5-10~4%) [115].

Фазовый анализ на соединения кадмия

Исследование растворителей для определения форм вхождения кадмия в продукты гидро- и пирометаллургической переработки (кеки, вельцокислы, возгоны) описано в [448], а разработанная на этой основе схема анализа дана в работе [434[.

Растворимость соединений кадмия в различных растворителях представлена в табл. 31 [434].

Подобрать селективный растворитель, который растворял бы окись кадмия и не действовал на силикат кадмия, не удалось, так как оба эти соединения очень близки по степени растворимости. В качестве растворителя для окислов и силикатов кадмия была выбрана 0,1 N H2S04) в которой сульфид и феррит кадмия нерастворимы даже в присутствии некоторых количеств ионов Си2+ и Fe3 , которые могут из исследуемого материала, перейти в раствор.

Анализ пылей и огарков вельцокисей и кеков на соединения кадмия [434]

Проба

Перемешивание со 100 мл воды, 20° С, 2 часа 1

Фильтрование, промывание

Фильтрат CdSOa Остаток

Перемешивание со 100—150 мл 0,1 N HaS04, 18—20° С, 2 часа

Фильтрование, промывание

Фильтрат Остато к

CdO, CdO-CdSOi, ;

2CdO-Si02, CdO-SiOz Перемешивание со 100 ^3,9%-ного

раствора CuS04-5HzO в 0,1 N H2SO4,

90—95° С, 2 часа

Фильтрование, промывание

Фильтрат Остаток

CdS, Cd-АЬОз I

Перемешивание с 10 мл 1 /V HaS04|

90—95° С, 2 часа

Фильтрование, промывание

Фильтрат Остаток —

CdO-FeaOs труднорастворимыв соединения

п CdO-mZnO-Fe203

174

175

<=> к 5 s

<»§§ &S= о ш P. H

о |S §

? S & 8S

со P.H

Сернокислый раствор сульфата меди при 90—95е С разлагает сульфид и почти весь алюминат кадмия (феррит кадмия растворяется только при обработке 1 N H2S04 при 90—95° С).

Последовательность стадий анализа показана на приведенной выше схеме. Определение кадмия во всех фильтратах выполняют полярографическим методом на аммиачном фоне [434],

(M 00 g ?

К

о IO a

ED* T-T ГО Q

OS (NO

АНАЛИЗ ПРИРОДНЫХ и сточных вод, ВОЗДУХА ПРОМЫШЛЕННЫХ ПРЕДПРИЯТИЙ

со о_

оо (П ю я со

ГО О) D5 т<

Mill

Ю О Q О Ю

cd 8 in

in со m со ю со л ш

ОЗ тН ОЗ т1 (35 чг1 CS ffl

I I I I I I I I

О Ю О 1Л О Ш О О

ffl r< а ^ Qa^tg>oa

Анализ воды

Содержание микрокомпонентов, в том числе и кадмия, в природных, сточных и пр