ой

Разложение проб О О ООО

°1 "i о о ю« - "i Ц t -t 5 ! -t -t -t „. 0<ч

о oo l+o ogoo

+ 0-+ + % % + + +++ +3- gg g g Ш % й % ё S &SiS

и

9 к

3»

5 Я & ? & 1 k

о Г 4. T • ^

"f 1 1.1 1 J . J

т 7 " T 1 k

о о Ло о о о

Анализируемый объект Сввщово-динковые, медные, сульфидные

руды

Полиметаллические руды, минералы Сульфидные минералы Руды окисленные и полиметаллические Руды цинковые

Руды сложного состава

Силикатные породы Пробы, минералы, горные породы

Руды с содержанием до 60% РЬ

Руды полиметаллические

Ш

цементацию сначала проводят на холоду. Как только поверхность свинца покроется красным осадком, спираль вынимают, споласкивают водой и заменяют новой. В случае ее омеднения цементацию продолжают уже при нагревании до прекращения заметного выделения Си. По окончании процесса продолжают операции основного хода анализа.

Определение низких содержаний кадмия в рудах сложного состава проводят после его отделения на анионите ЭДЭ-10П. Метод рекомендован для горных пород, содержащих 0,0005— 0,5% Cd, до 10% РЬ и до 5% Sb.

0,5—2,0 а тонко истертой пробы помещают в стакан емкостью 100 лл, добавляют 15—20 мл НС1 (1 : 1), накрывают стеклом и кипятят до прекращения выделения HZS. Осторожно приливают 5—10 капель 30%-ной Н203 и продолжают кипячение еще 5—10 мин. Снимают стекло, споласкивают его водой и выпаривают раствор досуха. К охлажденному остатку прибавляют 20—30 мл НС1 (1 : 5), нагревают, кипятят 1—2 мин. Отфильтровывают нерастворимый остаток, промывают 4—5 раз НИ (1 : 5) и отбрасывают.

Фильтрат и промывную жидкость охлаждают и количественно переносят в колонку с анионитом ЭДЭ-10П (диаметр 0,8—1,0 см, высота слоя анионита 12—15 см), предварительно промытым 200 мл НС1 (1 : 250), в: переведенным в СГ-форму 50 мл НС1 (1 : 5).

После пропускания раствора через смолу колонку промывают несколько раз 25 мл НС1 (1 : 5) и затем 100—150 мл НС1 (1 : 10) до отрицательной реакции на Fe с роданидом. Элюат, содержащий Al, Cu, Fe, Mn, Ni и другие элементы, отбрасывают, a Cd десорбируют 250 мл НС1 (1 : 250), собирая раствор в стакан емкостью 500 мл. Элюат упаривают досуха, избегая перегревания. К сухому остатку прибавляют 2—3 капли НС1 (уд. в. 1,19) и, в зависимости от ожидаемого содержания Cd, 10 или 25 мл раствора хпоридно-аммиачного фона (разбавленного в 2 раза, приготовление см. стр. 162); раствор перемешивают и через 10—15 мин. после охлаждения до комнатной температуры полярографируют в пределах напряжения поляризации от 0,7 до 0,9 в (н.к.э).

Содержание кадмия находят по градуировочному графику, полученному полярографированием эталонных растворов 0,01—0,5 мг Cd и рассчитывают по формуле, приведенной выше.

Другие химические способы. Из фотометрических методов определения применяли колориметрирование по желтой окраске CdS. Для отделения от мешающих элементов кадмий предварительно осаждали с метиловым фиолетовым [340] или 6-нафтохинолином [101. Для определения микрограммовых количеств кадмия в рудах и силикатных породах чаще используют колириметрирование с дитизоном [363, 686].

0,5 а породы разлагают в платиновой чашке смесью НСЮ4 и HF (1 : 5) и раствор выпаривают досуха. Остаток смачивают 1 мл НС1 (уд. в. 1,19), добавляют 5 мл воды и нагревают почти до кипения (до растворения солей). Добавляют 10 мл 10%-ного раствора цитрата натрия, 0,1 г солянокислого гидроксиламина, нейтрализуют по лакмусовой бумаге и добавляют еще 2 капли его избытка. Если в растворе появилась муть, ее отфильтровывают через бумажный фильтр, промывают небольшим количеством воды, озоляют фильтр с осадком при низкой температуре и доплавляют в платиновом тигле. Плав выщелачивают, проводят все описанные выше операции и объединяют с полученным ранее фильтратом. Жидкость экстрагируют 5 мл 0,02%-ного раствора дитизона в ССЦ в течение 0,5 — 1 мин. Дают органическому слою отстояться и сливают его в другую делительную воронку. Если слой ССЦ не окрашен в зеленый цвет, приливают к основному раствору еще 2—3 мл дитизона той же концентрации, встряхивают, сливают органическую фазу и пов166 торяют экстракцию до тех пор, пока очередная порция ССЦ после встряхивания в течение 1 мин. останется зеленоватой. Дитизоновые экстракты объединяют, промывают водой и встряхивают в течение 2 мин. с 5 мл 0,01 N НС1. Отделяют слой ССЦ и повторяют встряхивание с 5 мл НС1 той же концентрации. Для удаления мелких окрашенных капель объединенные солянокислые реэкстракты встряхивают с небольшим количеством ССЦ, затем переносят в стеклянную пробирку с притертой пробкой, добавляют по 2,5 мл 25%-ного раствора NaOH, 6 мл 0,001 %-ного раствора дитизона в ССЦ и встряхивают в течение 30 сек. Окрашенный в красно-розовый цвет органический слой спектро-фотометрируют при 520 нм или фотоколориметрируют с зелен