ициент распределения комплекса с увеличением концентрации NH3 уменьшается (составляет в отсутствие NH3 и при его концентрации 0,04 М — 11,6 и 1,7 соответственно), что объясняется образованием координированных молекул NH8, число которых в данном случае равно 5 [438].

При экстракции трибензоилметаном в дихлорэтане или три-к-о ктиламином в бензоле кадмий отделяется от А1, Со, Сг, Си, Fe, Mo, Mn, Ni и Zn в присутствии гаяогенидов [66].

Групповое экстракционное концентрирование кадмия и других элементов для их последующего определения различными методами дано в Приложениях 14 и 15. Библиографический указатель работ по экстракционным методам разделения и выделения кадмия, опубликованных в 1945—1967 гг., см. в [26, 27], с 1968 г.— в [471а].

ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Для отделения и выделения кадмия используют ионообменную, адсорбционную и распределительную хроматографию [362, 466].

Условия отделения кадмия от других элементов суммированы в табл. 27.

Для отделения кадмия чаще всего применяют сильнокислотные катиониты — КУ-2, СДВ-3, ЭДЭ-10П, АН-9, АН-31, АВ-17 и Дауэкс-1 и S8TM, Дауэкс-50 и Амберлит IB.-120, а также аниониты.

Катионит КУ-2 используют для отделения кадмия от Си, Ga и Zn.

В колонку диаметром 10 мм вводят 5 г катионита в Н-форме и промывают 0,001 Ы раствором тартрата, цитрата или триоксиглутарата. Затем через колонку пропускают растворы сульфатов Cd и Си (0,1 мл/мин) и вымывают медь 0,1 М раствором указанных выше солей. Кадмий затем элюируют 2 М НС1 [146].

Для отделения Cd от Си и Zn колонку промывают раствором моноэтаноламина, который полностью элюирует Си и Zn (кадмий остается на катионите) [346]. В присутствии цитрата, натриевой соли яблочной ИЛИ л-аминосалициловой кислоты галлий образует анионные комплексы, а кадмий — катионные комплексы, которые сорбируются катионитом. Для его десорбции используют 2 М НС1; вместе с кадмием на колонке осаждается и цинк [3981.

КатионитСДВ-3 сорбирует кадмий и медь. Последнюю элюируют щелочным раствором глицерина, образующим с ней растворимый комплекс. Кадмий затем снимают с катионита 2 N НС1.

Через колонку, содержащую 10 г катионита, пропускают 10 мл исследуемого раствора (1 мл/мин), промывают 20 мл воды и десорбируют медь 50— 70 мл щелочного раствора глицерина. После ее полного удаления (контроль

153

Таблица 27

[331 [644]

[649] [502] [130]

NH4+ Na+ Н+

Na+ Н+

Ионообненное отделение кадмия

1 Отделяемые ЛитераИонит форма Среда Элюант элементы тора

Hg, Bi, РЬ, Mn, U

Амберлит

IR-120 Амберлит

Катиониты

3%-ный раствор NH.SCN

Pt, Rh

Bi, Со, Mn, Ni, Zn In

0,05 М раствор Na2S2Oa 0,4 М HJ Ш НС1

НС1 (рН 1?1,5)

Дауэкс-50

2% -ныл раствор NaN02

0,5 М раствор CH3COONH,

0,Ш

[458] [6731

[685]

Al, Sb Ag, Bi, Co, Cu, Fe, Pb, Th, U, Zn Zn

Дитизон + тетра-гидрофуран + + HNO3 (1 :9:1)

0,1 М раствор NH4SCN 0,5 N НС1 Н20

Моноэтаноламин Растворы солей оксикислот 2 N НС1

NH4+ Н+

Н+ Н+

Н+

Н+

КУ-2

Нейтральная |о,4 N НС1

Нейтральная

Растворы солей| оксикислот Щелочная

2 N HC1

СДВ-3

АН-9

АН-31 АВ-17

Дауэкс-1

HaO

С1,0,7 N H2SO, 1+ 0,3 M раствор К J 12 M HC1 0,7 N H2SOt + + 0,3 M раствор К J ]10% HC1 |0,5 N HNO, B| .этаноле \2M HC1 ll M раствор! ЛаАОз 2 M HC1

3 M HN03 1 N HN03

1 M HN03

N03" С10,05 M HC1

ЭДЭ-10П

CH„COONH4 1 0,14 М СН3СООН iHF, H„S04 Солянокислая

с K4[Fe(CN)e[) колонку промывают 20 мл воды и элюируют кадмий 80 мл 2 N НС1; полноту его извлечения проверяют сульфидом [311].

Амберлит IR-120 сорбирует Cd вместе с Bi, Со, Mn Ni и Zn на колонке диаметром 11 мм и высотой 10 см. Затем кадмий элюируют 2%-ным раствором NaNOa (3 мл/мин); на вымывание 200 мг Cd требуется 200 мл элю-анта. После удаления кадмия Со, Mn, Ni и Zn десорбируют 5%-ным раствором NaN02, a Bi — 2,5 М НС1[502Ь

При анализе платино-родиевых сплавов из солянокислых растворов с рН 1—1,5 кадмий вместе с другими примесями сорбируют на Амберлите IR-120 и элюируют его 4 М НС1 [649].

При разделении смесей кадмия с Bi, Hg, Mn, РЬ или U используют различную устойчивость роданидных комплексов этих элементов. Анализируемый раствор, содержащий ~ 10 мг каждого элемента, пропускают через колонку со скоростью 2—3 мл/мин, а для элюирования применяют растворы роданида аммония различной концентрации (для Cd 3%-ный раствор) [643].

Для элюирования кадмия с Амберлита IB.-100 лучше всего использовать 0,05 М раствор Na2S203 [644].

Д а у э к с-50. При совместном определении Cd и Zn в светящихся составах пробу растворяют в небольшом количестве НС1 и выпаривают раствор до полного удаления ионов S*~. Остаток растворяют в воде, раствор нейтрализуют едким натром и пропускают через колонку с катионитом. Затем элюируют кадмий 100 мл 0,5 N НС1, а цинк — 60 мл 2,5 N НС1. Количественное

IA3FLEFLEHNE элементов достигается при их соотношении от 1 :100 до 100 : 1 660].

В другом методе разделения этих элементов для кадмия в качестве элюанта используют 0,1 М NH4SCN в 90%-ном метаноле, а для цинка — 0,1 М раствор NH4SCN в