химический каталог




Аналитическая химия кадмия

Автор Д.П.Щербов, М.А.Матвеец

омно-аб-сорбционного анализа их на порядок, а эмиссионного спектрального — на 3 порядка ниже флуоресцентного [214]. В другой работе

5* 131

атомизатором служила графитовая кювета, нагреваемая в атмосфере аргона до 2600° С. Достигнутая в этих условиях абсолютная чувствительность абсорбционного фотометрирования составила 0,0000008 мкг, а флуоресцентного — 0,00000004 мкг Cd [655]. Из табл. 21 (в которой пересчет содержаний из процентов в микрограммы произведен в расчете на вес пробы 1 г) видно, что атомная абсорбция и атомная флуоресценция, особенно — при импульсной атомизации твердых проб, наиболее чувствительные из всех методов определения кадмия. В частности, они значительно превосходят такие высокочувствительные способы, как амальгамная полярография с накоплением (до п • 10"4 мкг!мл) и нейтроноакти-вационный анализ (до 0,005 мкг Cd) [713].

Рентгецоепектральный анализ

По сравнению с оптическими, рентгеновские спектры (особенно АГ-серии) имеют незначительное число линий; поэтому, за редкими исключениями, отсутствуют погрешности, вызываемые их взаимным наложением.

Недостаток метода — сравнительно низкая чувствительность, сильная зависимость интенсивности аналитических линий от химического состава пробы, сложность аппаратуры. Метод применяют в основном в тех случаях, когда необходим экспрессный анализ состава однотипных продуктов (например, в технологических процессах) или для элементов, определение которых другими методами затруднительно. Вследствие этого число работ по определению кадмия рентгеноспектральным флуоресцентным методом невелико (например, [226, 436]).

Потенциалы возбуждения линий рентгеновского спектра кадмия приведены ниже 1387] (полный спектр его дан в Приложении 13):

Серия К L М N

Е, кв 26,7 4,07 0,77 0,11

Аналитические линии ЛГ-серии относятся к крайней границе коротковолновых спектров, используемых в этом методе. Анализ, проводят, как правило, при двухкратном и выше превышении потенциала возбуждения, поэтому для определения кадмия по К-серии необходима аппаратура с напряжением на трубке порядка 50 кв и более.

Определение кадмия по линиям L-серии во многом уступает анализу по АГ-серии. Это вызывается тем, что линии L-серии расположены в длинноволновой области и для уменьшения их большого поглощения воздухом при прохождении от излучателя до детектора необходима вакуумная аппаратура. Кроме того, выход флуоресценции линий L-серии (И^,) значительно ниже, чем для линий АГ-серии (WK). Найденные экспериментально значения

.132

133

fe

t'g

3 2

о 2

00 00 00 00 и eg и n

s и s a s

° a § й о» о

§ S g о g я

g-s g." s.g § gs s§ ss s

и

fee pP* .« S а а о ц Ч W о a 2

1 г§ 1 * *s | §чо |g f i

S S.C в _.uSSo S 2 2 a

g>4

«• s,

CO H <>&

Э я §

ы 4 S

if

а а

Wk ДЛЯ кадмия следующие: 0,819 [581], 0,827 + 0,015 [711], 0,846 [518]. Теоретическое значение WK = 0,843 [524].

Для L-серии кадмия выход флуоресценции найден экспериментально только при переходе атомов К —>? L, для которого Wkl = 0,055 + 0,014 [608]. Общий выход флуоресценции Wb должен мало отличаться от этого значения [559].

Интенсивность основных линий ЛГ-серии кадмия по отношению к самой яркой линии аг (принятой за 100) выражается следующими числами [378]: — 100; JT^, — 53,8; Kh — 26,1; Кц, — 4,18. Относительную интенсивность линий L- и других серий кадмия не определяли. Однако с достаточной вероятностью можно принять, что их отношения у кадмия такое же, как и у соседнего с ним серебра, у которого для L-серии они имеют следующие значения [387]: аг — 100; а2 — 12; 6j — 59; |32 — 21; р, — 9,4 В4 - 5,8; vi - 12; / — 4,1; г, - 2,2.

Спектр рентгеновских линий (диаграммных и недиаграммных) и краев поглощения кадмия дан в Приложении 6. Помимо длин волн испускания и краев поглощения, в ней приведены соответствующие значения частот (в ридбергах) (v/R) и величины часто используемые в расчетах. Значение постоянной Ридберга R„ принято равным 109737,303 см'1.

Значения массовых коэффициентов поглощения различных длин волн приводятся в работах [226, 710] (для кадмия см. табл. 22). При переходе от Ъ 0,45 к 0,50 А поглощение кадмия резко уменьшается вследствие его «^-скачка поглощения». Это свойство используют, в частности, в рентгеноструктурном анализе; так, в паре с кадмием серебро пропускает область от 0,46 до 0,486 А (Д.ср около 0,475 А) [723]. Величину «.йГ-скачка», выражаемую отношением коэффициентов поглощения по обе стороны от границы пропускания того или иного уровня атомов (К, L, ...) для кадмия экспериментально не определяли. Интерполяция между измеренными значениями .ЙГ-скачка поглощения серебра и олова дает для кадмия величину 6,85 [327].

Один из наиболее удобных методов рентгеновского флуоресцентного определения кадмия — метод внешнего стандарта с введением поправок на массовые коэффициенты поглощения. Теория метода изложена в работах [43, 44, 230, 231, 326, 328], его применение для определения кадмия — в [436, 662, 776].

страница 52
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "Аналитическая химия кадмия" (1.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликните, закажите выгодней в KNS с промокодом "Галактика" - GigaByte GA-X99P-SLI - корпоративные поставки по всей России.
acet 60-33
CHAIRMAN 279M КЗ
светодиодная лента под потолочным плинтусом

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.02.2017)