еменного тока и лампы с полым катодом. Анализируемый раствор распыляют непосредственно в пламя светильный газ — воздух протяженностью 10 см [147].

Использование спектрофотометра Перкин—Эльмер (модель 303) с Т-образным адаптером (длина 15 см, диаметр 3,5 см) позволяет с высокой воспроизводимостью Определять в природных водах Cd, Си и Zn без их предварительного концентрирования (кислородно-водородное и кислородно-ацетиленовое пламена). При расходе раствора 4 мл/мин чувствительность определения 0,002 мкг Cd/мл. Из 50 исследованных катионов и анионов занижают результаты определения лишь арсенаты, карбонаты, силикаты и тетрабора-ты; введение 400 мг/л комплексона III устраняет их влияние [703].

Для повышения чувствительности определения фотометриру-ют отходящие газы пламени, которые пропускают через длинную трубку (до 100 см), в результате такого удлинения поглощаемого слоя чувствительность определения Cd может быть повышена от 0,025 до 0,0004 мкг/мл [237]. Другой способ снижения порога определения — экстракция органическими растворителями, преимущественно не изменяющими режима горения пламени. Извлечение иодида кадмия метилизобутилкетоном повышает чувствительность в 2,5 раза по сравнению с фотометрированием водного раствора и поволяет определять 0,04—0,8 мкг Cd/мл [187, 785]. При экстракции раствором дитизона в этилпропионате и введении экстракта в воздушно-ацетиленовое пламя чувствительность определения кадмия возрастает до 0,001 мкг/мл [718]. При анализе почв Cd (РЬ и Zn) извлекают раствором дитизона в СС14 J155], а при определении в водах — их концентрируют пропусканием через ионит Дауэкс-50 W [205]. В анализе вод использована экстракция изопентанолом комплексов кадмия с тиазолилазонафтолом и. тиазолилазорезорцином, что позволяет определять кадмий при его содержании в исходных пробах от 0,1—0,2 мкг/л [667].

Особенно большое повышение чувствительности достигается при импульсной термической атомизации твердых проб — из навески 15 мг можно определять в горных породах 2-10~'%Cd (0,00003 мкг ). Пробу, смешанную с угольным порошком, испаряют при 1850° С в электроконтактном нагревателе типа испарителя; нерезонансное поглощение учитывают по линии кадмия 2265,0 А [34, 35].

Опубликованы работы по атомно-абсорбционному определению кадмия с применением различных атомизаторов: свободно горящих пламен [148, 484, 659], водородно-кислородного пламени с

130 кюветой [568], графитовой кюветы [168, 169]. Введение твердой пробы в пламя использовано также в [239, 343].

Метод атомной флуоресценции основан на резонансом возбуждении атомов кадмия в пламени при его облучении интенсивным источником света. В определенных условиях яркость флуоресценции пропорциональна концентрации атомов кадмия в пламени [345, 778, 779]. Чувствительность определения кадмия в значительной степени зависит от аппаратуры, особенно — от применяемого источника возбуждения. Например, при использовании ксеноновой дуговой лампы с непрерывным спектром испускания, предел чувствительности соответствует 0,1 мкг Cd/мл, а с разрядными лампами фирм Осрам и Филипс—0,0001—0,0002 мкг Cd/мл [778].

При выполнении на одной и той же аппаратуре атомно-абсорб-ционных (лампа с полым катодом) и атомно-флуоресцентных измерений (возбуждение кварцевой кадмиевой лампой OcpaM-18W с вырезанным окном во внешней стеклянной колбе) влияние 41 катиона, 18 анионов и ряда органических растворителей на определение кадмия одинаково, но чувствительность второго метода на порядок выше (соответственно 0,1 и 0,01 мкг Cd/мл) [538].

Водородно-воздушное пламя дает более высокую чувствительность атомно-флуоресцентного определения Cd (0,002 мкг/мл), чем ацетилено-воздушное [577]. Отмечена возможность определения 0,001 мкг Cd/мл и с использованием вместо спектральных приборов светофильтров; распыление раствора производили непосредственно в водородно-воздушное пламя [763]. Высокая чувствительность — 0,0002 мкг Cd/мл — реализована также при применении кислородно-водородного пламени с помощью горелки-распылителя [646]. В турбулентном пламени водород — воздух в комбинированной горелке-распылителе интенсивность атомной флуоресценции легко атомизируемых металлов (в том числе и Cd) в 2—3 раза выше, чем при использовании такого же, но предварительно смешанного пламени в горелке с камерой распыления [514].

Как и в атомной абсербции, импульсная атомизация твердых проб посредством дугового нагрева намного повышает чувствительность атомно-флуоресцентного определения кадмия. Оптимальная длительность импульса составляет 1,5—2,5 сек. и связана с формой рюмочного электрода (в который помещают пробу), весом пробы и током дугового разряда. Флуоресценцию возбуждают модулированным резонансным излучением безэлектродной высокочастотной лампы, чувствительность определения в чистом графите по линии 2288,0 А составляет 3'10~в% Cd, ошибка — 30— 40%; для содержаний порядка 10~7Cd% она снижается до 20 — 30% [36]. Этот способ применен для определения кадмия в стекло-углероде и графитовом порошке. Чувствительность ат