единение кадмия (содержание W%) и измеряют его активность А2 (или удельную активность д>а).

При использовании радиоактивного изотопа без носителя содержание кадмия вычисляют по формуле

125

Если введенный индикатор содержит весомое количество кадмия, то расчет ведут по формуле [40, 1421

&^,l^^^S^ экстракцию и измерение станин, "бТтаГп^-^^Г^0'16 мкг сй/г говяжьей

612]. ри ана™зе других биологических объектов [506

В этом случае нет необходимости определять выделенное количество вещества.

При определении кадмия обычно применяют субстехиометри-ческий вариант метода изотопного разбавления. Выделение изотопов (чаще — экстракционное) производят заведомо недостаточным для полной экстракции элемента количеством реагента. Необходимо лишь, чтобы из растворов с разной концентрацией кадмия были выделены его совершенно одинаковые количества. Это достигается идентичностью условий экстракции для всех растворов и полным связыванием используемого реагента. Субстехиометрию применяют также в активационном и других радиометрических методах анализа.

Теоретический вывод условий, необходимых для выделения кадмия (и других элементов) экстракцией дитизоном, дан в работе [715]. Для экстракции кадмия применяют аммиачно-хлоридный буферный раствор, концентрация дитизона — 1 мкг/мл [625].

В две делительные воронки вводят по 100 мкл анализируемого и стандартного растворов (0,1 — 0,5 мкг Cd), приливают по 300 мкл реагента (10 мл 20%-ного раствора тартрата калия-натрия, 5 мл 10%-ыого раствора хлорида гидро-ксиламина, 15 мл буферного раствора с рН 10 п 0,025 мл раствора l09Cd без носителя и разбавляют водой до 50 мл), перемешивают 2 мин., экстрагируют раствором дитизона в СНС13 (2 мкг/мл) в течение 2—3 мин. Отбирают по 50 мкл экстрактов и измеряют их радиоактивность.

Для выделения кадмия применена кулонометрия с контролируемым потенциалом [627].

Работу проводят в двух последовательно соединенных идентичных ячейках с ртутным катодом площадью около 7 см2, анодом из платиновой проволоки, стеклянной мешалкой и н.к.э. сравнения. В обе ячейки вводят по 3,00 мл 0,1 JV раствора KN03 и равные известные количества lMCd (7\д = 470 дней; энергия ^-излучения — 0,087 и 0,058 Мэв). В одну из ячеек помещают раствор пробы, в другую — стандартный раствор кадмия и проводят электролиз в атмосфере азота при —0,75 в (н.к.э.) в течение 5—10 мин. Не прекращая-электролиза, из обеих ячеек одновременно отбирают по 1 мл раствора, измеряют их радиоактивность и по калибровочному графику рассчитывают содержание кадмия в пробе [627].

Описано определение ~ 3 мкг Cd в присутствии Ag, Bi, Со, Си, Hg, Mn, Ni, Pb, Tl и Zn (no 500 мкг).

К исследуемому раствору прибавляют стандартный раствор с 109Cd. Ag, Си и Hg удаляют экстракцией дитизоном при рН 2. Маскируют Со и Ni (тартратом, тиомочевиной и диметилглиоксимом), экстрагируют Cd из 1 М раствора NaOH и реэкстрагируют его водным раствором с рН 2—3. Устанавливают рН 9 реэкстракта и экстрагируюткадмий субстехиометрическим количеством (1 мл) раствора дитизона в СНС13,0,6 мл экстракта упаривают на алюминиевом диске и измеряют радиоактивность остатка на торцевом счетчике

ФИЗИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА Спектральный анализ

Для определения кадмия используют эмиссионную спектрографию, пламенную фотометрию (эмиссионную, атомно-абсорбционную и атомно-флуоресцентную). Чувствительность прямого спектрографического определения — га-10~в — ге-10-' г Cd — может быть повышена его предварительным концентрированием. Чувствительность эмиссионного пламенно-фотометрического определения соответствует га-Ю-1 мкг Cd в 1 мл раствора, атомно-абсорбционного — га-Ю-2 мкг, а атомно-флуоресцентного — /1-10-3 мкг Cd и менее.

Эмиссионная спектрография

Аналитические линии кадмия и некоторых мешающих элементов (и чувствительность его определения при использовании угольной дуги) представлены в табл. 20 [131, 215, 229, 517], более полные данные (около 70 спектральных линий) приведены в Приложении 12 [517].

Таблица 20

Аналитические лииии кадмия ,

Энергия, ?

Мешающие элементы

нижнего уровня

верхнего

УРОВНЯ

Чувствительность

2288,0 3261,0

0,00 0,00

5,39 3,78

МО"3 0,3—1-103403,6 4799,9 3133,2 2836,9 2868,3

3,72 3,78 3,78 3,72 3,93

7,34 6,36 7,72 8,07 8,23

1-10"1 1-10^ 1—3-10-1 3.10-1—1 1-3

определения СИ, %

126

127

Наиболее чувствительна линия 2288,0 А, но из-за сильного самообращения ее используют лишь при определении низких содержаний кадмия, в основном — в анализе чистых веществ; в большинстве случаев определение ведут по линии 3261,0 А.

Кадмий и большинство его соединений обладают относительно низкой температурой кипения и расположены в начале ряда летучести при испарении в угольной дуге (Hg, As, Cd, Zn, Те, Sb, Bi, ...; в окислах — Hg, As, Cd, Zn, Bi, Sb, B, ...; в сульфидах — Hg, As, Ge, Cd, Pb, Sb, Bi, Zn, в фосфатах — Cd, Zn, Bi, Sn, Pb, Na...) [131]. Поэтому его возбуждают в низкотемпературной дуге постоянного или переменного тока [358].

Спектры кадмия регистрируют на фотопластинках, чувст