химический каталог




Аналитическая химия кадмия

Автор Д.П.Щербов, М.А.Матвеец

дной парой Sb/н. к. э. [601].

Кондуктометрическое титрование [32, 243] для определения кадмия применяется очень редко. Отмечена возможность титрования раствором K3[Fe(CN)e], осаждающего (в противоположность K4[Fe(CN)6]) нормальную соль кадмия. Определение можно производить в присутствии РЬ [565, стр. 335]. Другой способ основан на количественном осаждении кадмия (в присутствии до 3-кратного количества цинка) в аммиачной среде анилидом тиогликолевой кислоты. Высокочастотным титрованием определяют 0,1—11 мг Cd в 20 мл раствора; оксалаты, тартраты и цитраты не мешают [173]. Очень разбавленные растворы Cd2+ (0,02—0,5 мг в 40 мл) предложено титровать сероводородной водой в токе азота [565, стр. 271]. Можно титровать кадмий и роданидом в присутствии пиридина, при этом Си маскируют тиосульфатом, Ni — диметилгли-оксимом. Ag, Au, Со, РЬ и Zn должны быть удалены, a Al, As, Bi, Cr, Fe, Sn, платиновые и щелочноземельные металлы определению не мешают [707]. Комплексы кадмия с аналогами соли Рейнеке (см. стр. 59, 83) могут быть использованы для его кондуктомет-рического титрования [572].

Кулонометрия. Электролиз ведут при постоянном потенциале (для кадмия — 1,0 в), окончание выделения элемента определяют по резкому уменьшению силы тока [23, 94, 243]. В присутствии до 1000-кратных количеств Bi, 0,03—0,5 мг Cd выделяются на Hg-электродепри— 1,0 в из 0,1 М НСЮ4. Затем окисляют полученную амальгаму при — 0,33 в [312]. Можно производить кулонометри-ческое определение кадмия после его выделения при — 0,90 в (относительно Ag/AgCl-электрода) из раствора с рН 9, содержащего 0,5 М тартрата [780]. Предложено кулоностатическое титрование кадмия раствором комплексона III с капельным Hg-электродом [738].

120

121

Радиохимические методы

Для определения кадмия применяют методы радиометричес-кого титрования и изотопного разбавления. В первом из них используют способы, приводящие к образованию двухфазных систем и добавляют к исследуемому раствору радиоактивный индикатор; в ходе титрования измеряют активность растворов, строят на графике ее зависимость от прибавленного объема титранта и находят точку эквивалентности по излому полученной кривой; чувствительность гё-10"2 мкг Cd. В методе изотопного разбавления в раствор пробы вводят радиоактивный изотоп 109Cd или 116Cd (с известной активностью), который при этом «разбавляется» находящимися в пробе другими природными (нерадиоактивными) изотопами этого же элемента; после выделения из раствора некоторого количества кадмия измеряют его активность и по ее уменьшению (относительно введенной) рассчитывают количество «разбавителя», т, е. искомое содержание кадмия в растворе пробы; чувствительность 1 • 10~3 мкг Cd, Теория и практика радиохимического анализа описаны в работах [7, 50, 428, 255, 294, 382, 433, 515, 716, 742].

Радиометрическое титрование

Для разделения фаз в ходе титрования используют реакции осаждения, экстракцию, флотацию, ионный обмен; в качестве индикаторов — радиоактивный 116Cd IT,/, = 53 часа; энергия 6-из-лучения: 1,11 Мэв (58%) и 0,58 Мэв (42%)] и изотопы некоторых других элементов — так называемые «неизотопные» (по отношению к определяемому элементу — кадмию) индикаторы.

Для отделения осадков при титровании можно применять прибор, схема которого дана на рис. 25,т. Из сосуда 1 титруемый раствор засасывают шприцем 2 в резервуар 3, где определяют его активность; затем жидкость возвращают в сосуд 1 и прибавляют порцию осадителя. Эту операцию повторяют несколько раз и строят кривую титрования в координатах активность — объем титранта (с учетом эффекта разбавления раствора).

Схема прибора другого типа приведена на рис. 25,6. При осаж-дении 116Cd (или другого его радиоактивного изотопа) нерадиоактивным реагентом график титрования имеет вид кривой а на рис. 26. Если радиоактивный изотоп содержится в осадителе, то кривая титрования приобретает форму б. Для определения этим путем Cd (и Zn) используют 1-дитиокарбокси-5-метилпиразолинат натрия, образующий с ним при рН 14 осадок (Cd : Р = 1 : 2). При рН 9 подобное соединение дает и Zn, не мешают определению обоих элементов Al, Са, Ga, Mg и др.

При последовательном титровании миллиграммовых количеств Cd и Zn индикатором служит 65Zn (Ту, = 245 дней, энергия 6-излучения — 0,32 Мэв), при определении одного кадмия — 116Cd [53]. Аналогично можно титровать оба элемента и раствором

122

1-дитиокарбокси-3-метил-5-фенилпиразолината натрия [255, стр. 58]. Вместо фильтрования.при осадительном титровании можно использовать флотацию образующихся осадков, например [Cd (C5H5N)j] (SCN)2, на границе раздела вода — органический растворитель (бутанол, диэтиловый эфир, СС14). При установлении точки эквивалентности по измерению активности водной фазы целесообразно применять органический растворитель более тяжелый, чем вода (в частности, СС14) [255, стр. 53].

Для титрования растворов, содержащих радиоактивные изотопы Cd, по-видимому, можно использовать многие соединения, приведенные в табл. 13 для нерадиоактивного кадмия — меченые арсенат

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "Аналитическая химия кадмия" (1.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шпатлевка по бетону
форум лесное озеро 3
подставка для цветов из дсп
http://www.kinash.ru/etrade/goods/4387/city/Tomsk.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.06.2017)