растениях накопление Cd, Си и РЬ из слабокислого раствора (без их предварительного разделения) проводят на лежащей капле при — 0,8 в в течение 5—10 мин.; для ~ 0,7 мг Cd/кг пробы ошибка 10% [251].

Хорошо выраженные анодные пики Cd2+ образуются на фоне бромистоводородной кислоты [62, 158]; 2 М НВг применена в качестве фона при определении 0,004 мкг Cd/мл в чистом галлии в присутствии In и РЬ [62], а 0,05 М НВг — для его определения в кремнии. Мешают In и Т1; присутствие небольших количеств As, Bi, Си, Fe, Ge, Sb, Sn и Zr на определении кадмия не отражается [158]^

Разработан метод одновременного определения 10"' — 10~8%

Cd, Си, РЬ и Zn в азотной кислоте особой чистоты на фоне O.liV

раствора винной кислоты. Полярографируют при от—1,2 до

— 0,2 е. Минимально определяемая концентрация кадмия —

0,004 мкг/мл [134, 418]. ^

Предложено определение 1-10"*% некоторых элементов в GeCl4 и SiCl4. Концентрирование проводят на стационарном Hg-электроде при 50° Си — 2,8 в, полярографируют на фоне 0,05 М раствора бромида тетраметиламмония в метаноле, jb'i/, для Си, Pb, Tl, CdnZn: —0,25;—0,43,—0,45, — 0,60е и —1,04 е соответственно [60]

Для определения — 0,001 мкг Cd необходимо тщательное соблюдение постоянства температуры, скорости перемешивания, длительности электролиза и некоторых других условий выполнения анализа с предварительным накоплением на Hg-капле [653]. Анодное окисление амальгамы кадмия в присутствии ионов U022+ при постоянном токе (с его ступенчатым изменением) и осцилло-графическая (хронопотенциометрическая) регистрация этого процесса позволяют повысить чувствительность определения до п-•10~5 мкг Cd в 5 ли раствора [764]. При определении ~ 0,1 — 1,0 мкг Cd исследован метод «обратных бросковых» токов [369].

Для предварительного накопления кадмия использованы и другие электроды: золотой стационарный микроэлектрод (0,3— 30 мкг Cd/мл определяют разностной осциллографией на фоне 1 М раствора NaC104) [550] и графитовый, пропитанный под вакуумом смесью парафина с полиэтиленом. Применение для анодного процесса вектор-полярографа позволяет определить 0,01 мкг Cd/мл [353].

Теоретические вопросы амальгамной полярографии см. [135, 157], высокочастотной полярографии кадмия на галогенидных фонах [244], его поведения на стационарном платиновом электроде на фоне расплава KCl — LiCl [95]. Для выбора оптимальных условий определения п ? 10"'% Cd (и некоторых других элементов) из пробы весом 1 г использованы одно- и многофакторный дисперсионный анализ [160].

Области применения рассмотренных вариантов полярографического метода анализа представлены в табл. 17.

НО

Применение полярографических методов. для определения кадмия в различных объектах *

Ампериометрвн

Для установления точки эквивалентности при амперометриче-ском (полярометрическом) титровании измеряют величину диффузионного тока, изменяющегося в процессе титрования вследствие вааимодействия определяемого лещества с титрантом. По результатам этих измерений строят кривые титрования в координатах: величина предельного тока (Г) — объем добавленного титранта {мл). Точка эквивалентности соответствует перегибу этих кривых; ее находят графически на пересечении обеих ветвей кривой (их прямолинейных отрезков или их продолжений). В зависимости от потенциала, выбранного для выполнения измерений, и поведения на индикаторном электроде реагирующих веществ или продуктов

112

113

ГО г<-Н П

реакции, кривые титрования кадмия могут иметь одну из форм, представленных на рис. 24.

Для амперометрического титрования кадмия используют реакции его осаждения и комплексообравования, в качестве титран-тов — преимущественно органические реагенты. Индикаторными электродами служат ртутный капельный, вращающиеся платиновый или танталовый, два станционарных платиновых электрода. Амперометрический метод характеризуется высокой точностью титрования малых количеств кадмия (я-Ю-1— 10-ге мг Cd) и в ряде случаев позволяет проводить анализ в присутствии бвлыпого количества посторонних элементов [69, 204, 378, 379].

Условия амперометрического титрования кадмия некоторыми реагентами приведены в табл. 18, дополнительные данные по их применению приводятся ниже. Очевидно, могут быть использованы и многие другие реакции, представленные ранее в табл. 13.

ГЧ-бис-(6-Аминоэтил)дитиокарбаминовой кислотой в условиях определения кадмия можно также титровать Bi, Pb и Tl; при рН 7,5—8,5 и —0,55 в — Ni [528]. Антрахиноновой кислотой при рН 3,7 сначала определяют Си, затем устанавливают рН 6,0 и титруют Cd [379]. 0,1 М НВг можно определять Cd в присутствии Ва, Bi, Са, Си, Mg, Ni и Zn; метод использован при анализе серебряного припоя [2001. N, N'-Дитиокарбамоилгидразином и его диалилпроизводным (дальзином), кроме 1,4—8,4 мг Cd, можно также титровать Си и Zn [540]. Выполнению определения Cd с диэтилдитиокарбаминатом мешает Zn [3791. Титрование иодидом в присутствии пирамидона применено для определения 20—90% Cd в его сплавах с Zn и в Cd-губке; As, Ni, Pb, Zn и до 0,8% Tl не мешают, Си предв