химический каталог




Аналитическая химия кадмия

Автор Д.П.Щербов, М.А.Матвеец

случае фотоколориметрического определения, эта реакция не специфична [256, 257(.

Другие методы

Нефелометрия. Комплексный иодид кадмия образует с грифе-яилметиларсонием белый осадок [CdJ4][(C6H6)3CH3As]2. Содержание кадмия определяют по степени помутнения раствора. Нерастворимые иодиды или подобные же комплексы дают Ag, As, Bi, Cu, Hg, Pb и Sb; для их удаления раствор предварительно кипятят с железной проволокой и фильтруют.

При определении 10—100 мкг Cd к 10 мл его нейтрального раствора прибавляют при перемешивании 2 капли раствора желатина, 5 мл раствора реагента и измеряют степень помутнения на нефелометре с нейтрально-серым светофильтром. Если в том же объеме содержится 100—1000 мкг Cd, то берут из него 2 мл, прибавляют желатин, 1 мл реагента и нефеломег-рируюг в кювете с меньшей толщиной слоя.

Допустимо присутствие 100-кратного избытка Zn [552, 576].

Отмечена возможность нефелометрического определения кадмия и с ферроцианидом калия [363, стр. 320).

Поляриметрия. При осаждении K2[CdJ4| раствором сульфата хинина образуется оптически активный комплекс; его растворяют в 50 мл ацетона, измеряют угол (х°) вращения плоскости поляризации и рассчитывают содержание кадмия (у, мг) по эмпирическому уравнению [684]

^ = 31,62-х"- 2,7628.

99

Комплексы Cd, Си и Zn с D-(—)-1,2-пропилендиаминтетраук-сусной кислотой обладают различным молекулярным вращением. Это использовано для установления точки эквивалентности при последовательном титровании (рН 10) компонентов смесей Cd -f--f- Си и Cd -f- Zn. Угол вращения поляризации измеряют в ходе титрования при 365 нм на фотоэлектрическом поляриметре; ошибка < 0,37% [677].

Каталитические способы. Диэтилдитиокарбаминат меди ускоряет протекание иод-азидной реакции, приводящей к ослаблению окраски раствора иода в метаноле.

При определении 0,1—0,8 мкг Cd его сначала экстрагируют раствором диэтилдитиокарбамината в СНС13 и взбалтыванием с раствором CuS04 замещают эквивалентным количеством меди. К 2 мл экстракта медного комплекса добавляют следующие метанольные растворы: 4 мл 0,1 М NaN3, 0,2 мл 0,2 М KJ и 0,6 мл 0,02 М Ja, затем 0,2 мл СНрОН и через 5 мин. фотоколориметри-руют нрп 420 нм в кювете с I — 10 мм [20].

Гидролиз этилового эфира цистеина в щелочном растворе ускоряется ионами Cd; скорость этой реакции определяют по изменению рН во времени.

В отростки смесителя[480, стр. 46] вносят следующие растноры:в первый— 5 мл 0,01 М эфира цистеина; во второй — 5 мл 0,04 М NaOH; в третий — анализируемый раствор, 2 мл 0,01 М Са (N03)2, 5 мл 0,1 М КВг. Разбавляют бидистиллятом до 25 мл. После термостатирования при 25° С в течение 10 мил. растворы смешивают, помещают в термостатированную (25° С) ячейку и через каждые 3 мин. (в течение 30 мин.) измеряют рН на.рН-метрах тина ЛПУ-01 или ЛП-58 со стеклянным электродом.

По полученным данным строят график в координатах (IgCg^ + рН) — время, где СЭф = С°ф + Пон- — CqH (С^ф и С§н — начальные концентрации соответственно эфира и щелочи; Сон- — концентрация гидроксильных ионов в данный момент времени). Концентрация кадмия пропорциональна тангенсу утлов наклона прямых (lg<7^ + рН) — время.

Чувствительность метода — 10 мкг Cd/жл [480, стр. 190].

Электрохимические методы

Электрохимические методы определения кадмия можно разделить на следующие три группы [177].

1. Методы выделения металлического кадмия при восстановлении электрическим током с его последующим определением гравиметрическим или другими способами (см. стр. 59).

2. Полярографические методы (о содержании элемента судят по силе диффузионного тока).

3. Амперометрия, потенциометрия и к'ондуктометрия.

Полярография

Для определения re'10_,% и до десятков процентов кадмия, Кроме «классической» полярографии, используют переменнотоко-вую, осциллографическую и амальгамную полярографию с на100

коплением. Чувствительность этих методов приведена ниже:

Вид полярографии Содержание Cd

«Классическая» п,10~*% (га-10а мкг[г)

п. 10-8% („. ioW/s)*

Переменнотоковая 1-10-)% (1 мкг/г)

Осциллографическая Ю-8 моль/л (1.10~а мкг/{0 мл)**

Амальгамная с накоп- 1-10~9 моль/л (1 -Ю"1 мкг/25 мл)

леннем (л-10~э мкг/10 мл) **

* При обогащении. *? Предел обнаружения.

Теоретические основы этих вариантов полярографии изложены в [69, 78, 94, 180, 204], аппаратура описана в [449].

«Классическая» полярография. Ионы кадмия легко восстанавливаются на ртутном электроде в нейтральных, щелочных и кислых растворах, используемых в качестве индифферентного электролита («фона»); при этом в известных пределах содержаний кадмия диффузионный ток прямо пропорционален концентрации его ионов. Потенциал начала восстановления кадмия при увеличении его содержаний в растворе сдвигается в сторону положительных значеиий, но потенциал полуволны Еу, при неизменном электролите остается постоянным:

[Cd,_f], ммаль'л Eiit, с rCd*+], лиюль'л Ег s, а

0,2 —0,594 2,0 —0,601

0,5 —0,593 5,0 —0,598

1,0 —0,594 10,0 —0,605

и возрастает с увеличением концентрации раствора фона (н

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "Аналитическая химия кадмия" (1.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
участок с газом
привод для vxp45
билеты на мерлина менсона в москве
сетка сварная 100х100х6

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.05.2017)