s+

16,13 V02t

16,31 Cu2+

16,40 Er3+

Приближенное значение.

16,46 Hfi+

16,50 Tu3+

16,61 Yb3+

17,14 Lu3+

17,3 Ga3+

17,35 Ti»t

17,37 Hg"

17,93 Sn2+

18,04 Sc3t

18,03 Th18,1 X13+

18,1 Ci'a+

18,2 ln3+

18,30 Fe3T

18,5 №+

18,62 V3+

18,74 Bi3+

18,77 Zra+

18,80 Co3-118,85

pK

(19,1) * 19,-32 19,51 19,83 20,3 21,3 21,80

(22,1) *

23,1

23,2

23,2

23—24

24,9

25,1

25,62

25,9

27,94

29,5

40,7

окраски (расход титранта — В мл). Разность А — В соответствует общему содержанию присутствующих металлов.

Затем на каждые 100 мл титруемого раствора прибавляют по 2 мл 1 М раствора KGN, который связывает в комплексы Со, Gu, Ni, Cd и тем самым освобождает эквивалентное количество комплексона III. Вводят новую порцию индикатора и титруют раствором MgSOa, расход которого (С мл) пропорционален содержанию тяжелых металлов.

Исходя из этих данных, для основного титрования берут столько анализируемого раствора, чтобы он содержал 1 — 5-Ю-10 г-атомов тяжелых металлов, осторожно (во избежание выделения осадка) нейтрализуют раствором NaOH, приливают 2 мл 1 М раствора KCN и разбавляют до 100 мл. Если в растворе присутствуют щелочноземельные элементы (А — В — С > 0), то прибавляют индикатор и титруют раствором комплексона III до перехода красной окраски в синюю. Приливают 4 мл НСНО, через несколько секунд восстанавливают прежнее значение рН введением 8 мл раствора NHaCl и нескольких капель NH4OH. При необходимости добавляют еще индикатора и опять титруют раствором комплексона III до синего окрашивания раствора. Последний расход титранта соответствует содержанию кадмия.

Для демаскирования кадмия можно вместо НСНО вводить 6 мл 1 М раствора хлоралгидрата, но тогда перед обратным титрованием выжидают 1 мин. [186, стр. 110; 344, стр. 417; 464, стр. 265).

В присутствии ^ 120 мг AI и небольших количеств Fe и Мп в ? качестве маскирующего агента применяют триэтаноламин. При этом А1 медленно реагирует с индикатором, но при охлаждении до температуры <[ 5° С реакция прекращается.

Анализируемый раствор разбавляют до 200 мл, прибавляют (в зависимости от содержания А1) 5—20ллтриэтаноламина, тщательно перемешивают и вводят несколько миллилитров буферного раствора (см. стр. 76). Когда раствор станет прозрачным, его охлаждают в ледяной воде, вносят индикатор и титруют при энергичном перемешивании раствором ЭДТА до темно-синей окраски. Если раствор содержит Mg, то кадмий связывают добавлением KCN и вводят комплексен III до перехода окраски индикатора; затем демаскируют Cd посредством НСНО и заканчивают титрование как обычно [344, стр. 420; 464, стр. 140; 694, стр. 89].

В присутствии РЬ в слабокислый раствор вводят винную кислоту, нейтрализуют по метиловому красному аммиаком, прибавляют 10—15 мл буферного раствора, KCN, индикатор и титруют свинец раствором комплексона III. Добавляют НСНО и вновь титруют Cd комплексоном III до перехода окраски [344, стр. 416; 694, стр. 82].

Сульфарсазен (плюмбон ИРЕА). Желтый 0,05%-ный раствор сульфарсазена в 0,05 М растворе Na2B407 устойчив в те-, чение двух недель; окраска в 1 TV NaOH — сине-фиолетовая. В минеральных кислотах реагент разлагается. При рН 7—10 сульфарсазен образует розовые соединения с Cd, Hg, Pb и Zn; кроме того, он реагирует с ионами Со, Си, La, Mn, Ni aU. В растворах с рН 9,5—10 розовый комплекс Cd разрушается комплексоном III и раствор приобретает лимонно-желтую окраску. Индикатор применяют в виде 0,05%-ного раствора в слабоаммиачной воде или в 0,05 М растворе Na2B40, [233, стр. 214; 317; 325, стр. 21; 372].

77

При определении кадмия в его солях пробу, содержащую ISO— 180.мг Cd, растворяют в 100 мл воды, прибавляют 5 мл буферного раствора с рН 9,5—10, затем 0,4 мл индикатора и титруют 0,05 М раствором комплексона III до перехода розовой окраски i ли-монно-желтую. При титровании в цитратно-аммиачной среде при том же рН железо оказывает меньшее влияние [325, стр. 22].

Пирокатехиновый фиолетовый (пирокатехин-еульфофталеин, бренцкатехинвиолет). Обычно применяют 0,1%-иый водный раствор, устойчивый в течение неограниченного времени.

К 100 мл раствора, содержащего не более АОмгЫ, приливают хлоридпо-«ммпачный буферный раствор, затем индикатор и титруют до перехода окраски от зелено-сипей в красно-фиолетовую [344, 694].

Ксиленоловый оранжевый используют при титровании кадмия в слабокислой среде, при этом щелочноземельные элементы не мешают.

К кислому анализируемому раствору прибавляют уротропин до рН 6, вводят индикатор и титруют допереходаокраскиизкрасно-фиолетовой в ярко-желтую.

Если в растворе присутствует висмут, то его можно предварительно оттитровать при рН < 2, после него нейтрализовать раствор уротропином [694].

1 - (2-П и р и д и л-а з о)-2'-н а ф т о]л (ПАН) в слабокислом растворе образует с кадмием комплекс, труднорастворимый в воде. В некоторых случаях для повышения растворимости комплекса в раствор вводят спирты, диоксан, диметилформамид или др. [694]. Влияние ионов Sn2\ Th4+ и Zr4+ устраняют цитратом [38