быток

Cd(C13H802N)2 + 2 CH3COOH -» -» Cd(CH3COO)2 -I- 2 C,,H»0!!N;

3 C13H902N +- 4 KBr + 2 KBr03 +

+ 6 CH3COOH -» 3 C13H,02NBr2 +

+ 6 CH3COOK + 6 H„0;

3 CdBr2

KBr03 + 6 KJ + 6 HC1 -» 3 J2 + избыток

Крахмал

Нптропруссид

KMnCU

Метиловый красный 4-4- метиле-новый голубой

Крахмал

Метпловый

красный или индпго-к армии

Крахмал

Дифениламин

66

3*

?6?

Таблица 13 (продолжение)

Пирпдин-рода-нидный комплекс кадмия

Пиридин-хло-ридный комплекс кадмия

РеЙнекат-тио-мочевинный комплекс кадмия

Сульфид кадмия

Реакции титрования *

CdCl2 + 2 KSCN + 2 C5HbN ~> ~> [Cd(C5H5N)2] {SCN)2 + 2 KCI; KSCN + AgNQ3 ~> AgSCN + KN03 избыток

CdCl2 + 2 KSCN 4- 2 C5H5N ->» [Cd (CbH5N)2](SCN)2 + 2 KCI; ?

5 KSCN 4- 6 KMnQ4 4- 13 HC1 ->

избыток

~* KCI 4- 6 MnCl2 4- 5 HCN +

4- 5 K„S04 4- 4 HaO

[Cd (CtH,N)a]Clj + 2 HC1 -*

— CdCl2 4- 2 C5H5N-HC1;

HC1 4- КОН -» KCI 4- H20

избыток

[Cd(CSN2H4)2] [Cr(SCN)4NH„)2b -> прокаливание +

, n ~ сплавление „T „ rt ,

Cr2034-3 Na202 >Na2Cr20,4

4- 2 Na20;

NaaCr,0, 4- 6 К J 4- 7 H2S04 -»» Cr2(S04)3 4- Na2S04 4- 3 K2S0444 7 H,0 4 3 J2;

J2 4- 2 Na,SaO, -> 2 NaJ 4" Na2S40„ CdS 4- 2 HC1 + J2 -> CdCla -f-+ S + 2 HJ;

J2 + 2 Na2S2Q3 -> 2 NaJ 4" Na2S40a избыток

3 CdS 4- 3 KJ03 4- 12 HC1 ->> 3 CdCl2 4- 2S 4- H2S04 4- 3JC1 4

4- 5 H20;

KJ03 4- 5 KJ 4- 6 HC1 -* 3 J2 4-избыток

+ 6 KCI 4- 3 HaO;

JB 4- 2 Na2S2Q„ -» 2 NaJ 4" Na2S4Cy.

CdS 4- 2 AgN03 Ag2S + Cd(N03>2;

AgNO, 4- NH4SCN -» AgSCN +

избыток

4- NH4NCy,

Индикатор

Днфенил-карбазон

KMn04

Патент-синий

Крахмал

Fei(NH.WSO,),

Литература

[565, стр. 295]

[636; 637]

[565, стр. 312]

[179, стр. 401; 565, стр. 297; 640]

[565, стр. 269]

[179, стр. 563]

[181, стр. 357; 565, стр. 270]

потирают стенки стакана стеклянной палочкой. Через 30—35 мин. осадок отфильтровывают через стеклянный фильтр-тигель № 4 и промывают осадок 1—2 раза разбавленным раствором реагента (1 : 1). Влажный осадок смывают 25—30 мл воды в склянку с притертой пробкой, после его растворения прибавляют 3 г CH^COONa (для связывания выделяющейся HJ) и 25—30 мл 0,1 N раствора J2; образуется темно-бурый осадок. Через 30—40 мин. для его растворения вводят 25—50 мл этанола и оттитровывают избыток иода 0,1 N раствором NagS2Og.

1 мл 0,1 N раствора J2 эквивалентен 1,405 мг Cd.

Ионы Al, Си, Fe, Mg, Mn и Zn определению не мешают.

69

По другому варианту, осадок из тигля смывают 50 мл воды в колбу емкостью 250—300 мл, слабо нагревают до его полного растворения, разбавляют водой до 150.мл и титруют по метиловому оранжевому 0,1 N раствором NaOH.

1 мл такого раствора соответствует 5,620 мг Cd.

В этом случае определению не мешают Со, Си, Mg и Ni [212].

Иадометрическое титрование арсёната (микровариант). К 2,5 мл нейтрального раствора (по фенолфталеину), содержащего 0,15—0,25 мг Cd, прибавляют 0,1 мл 2 N СН3С00Н, нагревают до кипения и по каплям при непрерывном помешивании приливают нагретый до кипения раствор осадп-теля (1 мл 0,5 М арсената натрия нейтрализуют 2 N СН3СООН, прибавляют еще 0,1 мл этой же кислоты и разбавляют водой до 2,5 мл). Горячий раствор с осадком выдерживают 10—15 мин., фильтруют через плотный небольшой фильтр, промывают горячей водой и растворяют осадок в 5 мл H2SCU (2 : 5). К полученному раствору приливают 5 мл СвНв, 0,5 мл 2 N раствора KJ, удаляют воздух током С02, перемешивают 15—20 сек., разбавляют 5 мл воды и титруют выделившийся иод 0,005 N раствором Na2S203 до слаборозовой окраски бензольного слоя [462].

Аргентометрическое титрование бруцин-иодидного комплекса кадмия возможно в присутствии 1000-кратного избытка Zn, но Си, Fe, Pb и Sb должны быть удалены; мешают свободные HN03 и NH40H.

К 50 мл нейтрального ИЛИ слабокислого раствора, содержащего 20— 50 мг Cd, прибавляют 1,5 мл свежеприготовленного 1%-ного раствора бруцп-на в 5%-ной H2S04 (на каждый миллиграмм Cd), 1,5 мл 10%-ного раствора KJ и перемешивают. Спустя 10 мин. фильтруют под вакуумом через воронку Бюхнера с тонкой фильтровальной бумагой. Осадок промывают 3 раза свежеприготовленной смесью (1 : 1) растворов сульфата бруцина и KJ и затем, для удаления иодида, 3 раза смесью этанола с толуолом (1 : 4). Смывают водой осадок и фильтровальную бумагу в колбу, разбавляют до 100 мл и нагревают до растворения осадка. Прибавляют 5 мл 0,5%-ного раствора эозина Y и титруют 0,03 М раствором AgN03 при сильном взбалтывании до красного-окрашивания осадка AgJ [619, стр. 219].

Алкалиметрическое титрование комплекса с диантипирил-о-ок-оксифеншшетаном можно производить в присутствии А1, Со, Сг, Си, Fe, Mg, Zn, щелочных и щелочноземельных металлов.

К сернокислому раствору кадмия прибавляют осадптель (смесь равных объемов 1%-ного спиртового раствора реагента, 5%-ного раствора КВг и IN HjS04), перемешивают и оставляют на 1,5 часа. Осадок отфильтровывают через фильтр-тигель № 4, промывают 3—4 раза разбавленным (1 : 4) раствором осадителя и подсушивают. При помощи 30—35 мл этанола осадок из. тигля переносят в