астворения образующегося вначале осадка и нагревают почти до кипения. Через 15 мин. выделившийся белый осадок соли кадмия отфильтровывают, промывают и растворяют в разбавленной НС1. Из раствора осаждают CdNH4P04 и прокаливают его до Cd2P207 [734].

Описано также выделение кадмия из растворов при рН 4—7 действием 2-хинолилфосфорной кислоты. Осадок CdC9H603NP-H20 при высушивании до 220—225° С теряет воду, а при 800—900° С переходит в пирофосфат [748].

Предложено определение кадмия 1,2-ди-(2-пиридил)этиленом в присутствии 100-кратных количеств цинка при рН 1,3—2,7 в виде труднорастворимого осадка [C12H10N2H2] [CdJ4] [487] и осаждение 10—50 мг Cd при рН 4,0—7,3 хиноксалин-2-карбоновой кислотой или ее производными [551] и 0,5—50 мг Cd при рН 5,5— 7,0 — ж-фениленди-(1-тетразолин-5-тион)ом [605].

Электрогравиметрия

Кадмий может быть выделен электролитическим путем на ртутных, танталовых и платиновых катодах с различными электролитическими покрытиями и взвешен в виде металла. В качестве электролитов описаны молочная, муравьиная, серная, соляная, уксусная, фосфорная и щавелевая кислоты, аммиачные, щелочно-тартратные и цианидные растворы [619, стр. 197]; сульфат аммония и этилендиамин, комплексон III в аммиачной среде; сульфоса-лициловая кислота в слабо сернокислой среде и ацетилацетон в

59

присутствии диоксана [580]. Детальное описание предложенных методов с указанием оригинальной литературы дано в [565, стр. 235-247].

Точное электролитическое определение кадмия лучше всего производить с неподвижными электродами в слабощелочном растворе, содержащем количество KGN, необходимое только для переведения кадмия в растворимый комплекс. Менее точное, но более быстрое определение может быть проведено при большей плотности тока с вращающимся катодом — в сильно разбавленном сернокислом растворе или с вращающимся анодом — в серно-, муравьино- или уксуснокислом растворах. Осаждению кадмия из сернокислого раствора препятствуют Ag, As, Au, Bi, Cu, Hg, Mo, Pb, Sb, Sn, Те, платиновые и некоторые другие металлы; даже в цианидно-щелочном растворе мешают Hg, Zn и Ag. Поэтому кадмий должен быть предварительно отделен практически от всех катионов [619, стр. 197; 82, стр. 273]. Некоторые варианты определения кадмия с наиболее часто употребляемыми платиновыми и некоторыми другими электродами приведены в табл. 11.

Точное определение кадмия в цианиднэ-щелэчной среде. Готовят сернокислый раствор, свободный от всех мешающих элементов, выпаривают его до дымления, охлаждают, разбавляют водой и в случае необходимости фильтруют. Прибавляют каплю фенолфталеина, затем КОН или NaOH до кеисчезающей розовой окраски и по каплям при непрерывном перемешивании 10%-ный раствор KCN до растворения выделившейся при нейтрализации Cd(OH}2. Избытка KCIV следует избегать. Раствор разбавляют водой до 100— 150 мл, погружают в него взвешенный сетчатый платиновый катод и платиновый анод и проводят электролиз холодного раствора при напряжении 4,8— .5,0 б и силе тока 0,5—0,7 а. Спустя 5—6 час. увеличивают силу тока до 1,0— 1,2 я и продолжают электролиз еще час. Споласкивают водой стенки сосуда (вследствие чего уровень электролита повышается) и ведут электролиз еще 15 мин.

Если вновь погрузившаяся в раствор поверхность электрода осталась чистой, то, не выключая тока, опускают сосуд с электролитом и сразу же хорошо промывают катод водой [635, стр. 289]. После этого его вынимают, промывают этанолом, затем диэтиловым эфиром, высушивают при 100° С, охлаждают и взвешивают (продолжительного нагревания отложившегося металлического кадмия следует избегать). Для проверки полноты выделения кадмия электролит насыщают сероводородом; желтое окрашивание жидкости показывает, что в растворе остались лишь его следы, образование желтого осадка свидетельствует о недостаточно полном выделении [82, стр. 273; 619, стр. 216].

Наибольшее количество кадмия, которое можно выделить этим способом, с-0,5 г. Процесс электролиза длителен, но сократить его продолжительность нельзя, так как при увеличении силы тока получается губчатый металл, который легко смывается с электрода [619, стр. 216].

Ускоренное определение в слабо сернокислой среде. К 150 мл нейтрального раствора сульфата кадмия прибавляют 3 мл 10%-ной (по объему) H2SOi, нагревают раствор до кипения и проводят электролиз с сетчатым платиновым катодом и вращающимся (около 600 об/мин.) платиновым анодом при напряжении 8—9 в и плотности тока 5 а/100 см2. Для выделения 0,5 a Cd обычно достаточно 15 мин. Определение заканчивают так же, как при работе в циа-нидно-щелочной среде. По точности результатов ускоренный метод значительно уступает описанному выше [619, стр. 216].

Ни Л Ен . О Ен Ен К «

S S о. S

Я a s о ф у » го tt о

и^ 3 см1

о'г- ю о о о о о

о" ГО 7,5 а *-?

СО

ОЗ ОО 00

"см

к о о Ч х о

ГО

°°-о «о

+ f

о

ДО

к

о

<в ^

,00

+к

оо Ь4г* 1

•о

X

Л

н к 1

ев

И 5 t»

< Я

(М о

И

I I'

Л ift N о

60

Определение с контролем катодног