химический каталог




Аналитическая химия кадмия

Автор Д.П.Щербов, М.А.Матвеец

уемого раствора. В абсорбциометрии чувствительность цветной реакции нередко характеризуют молярным коэффициентом погашения е. Поэтому сопоставление чувствительности различных методов анализа по опубликованным данным очень затруднительно. В частности, для ряда качественных реакции (использующих малые объемы анализируемых растворов), величина ОМ (в мкг) создает ложное представление об их очень высокой чувствительности (на самом деле концентрация испытуемого раствора должна быть достаточно велика — нередко намного больше, чем доступная определению обычными количественными методами). Не менее обманчивым, с первого взгляда, бывает и впечатление от выражения порога чувствительности в мол\1л, часто приводимое в полярографических способах анализа.

В связи со сказанным, в последующем изложении, наряду с оригинальными данными, по возможности приводится расчетная концентрация С, мкг/мл и мкг/г (для твердых проб). Доступный определению интервал содержаний кадмия выражается в его весовом количестве, мг или мкг в эффективной навеске пробы или в конечном объеме раствора.

34

Кадмий принадлежит к аналитической группе сероводорода; по русской классификации качественного анализа он входит во 2-ю подгруппу IV группы (подгруппу меди). Катионы этой группы осаждаются сероводородом при рН < 0,5 в виде труднорастворимых сульфидов; из них несколько более растворим CdS (ПР = = 7,9-10~2'). От катионов III аналитической группы (сернистого аммония) кадмий отличается очень малой растворимостью сульфида в кислотах, от элементов V группы (образующих тиосоли) — большей устойчивостью по отношению к сульфидам щелочных металлов и к едким щелочам [42].

Лучшим растворителем для сульфидов катионов IV группы служит горячая 2 N HN03; при этом ион S2" окисляется до элементной серы, а катион переходит в раствор. Катионы этой группы легко поляризуются сами и обладают сильным поляризующим действием; поэтому они образуют комплексные анионы с галоге-нидами, роданидами и цианидами. Поэтому сульфид кадмия (в отличие от остальных элементов IV группы) сравнительно легко растворим в концентрированной НС1 или насыщенном растворе NaCl с образованием комплексного аниона [CdCl4]z~. Из раствора, содержащего KCN, сульфид кадмия можно осадить в присутствии меди, остающейся в растворе в виде более устойчивого комплексного цианида.

Действием едких щелочей катионы IV группы осаждаются в виде гидроокисей. Их карбонаты, фосфаты, ферро- и феррициани-ды труднорастворимы. Для многих элементов группы характерно образование достаточно устойчивых комплексов с аммиаком [Са(РШз)4]Х2 и со многими азотсодержащими лигапдами. Поэтому гидроокись, основной карбонат и фосфат, так же как и окси-соли кадмия, растворяются в избытке аммиака (особенно легко в присутствии аммонийных солей):

Cd(ОН)г + 2NH.OH + 2NH.C1 -> [Cd (NH3),] CI* + 4H40.

Как уже было указано, избирательных реакций на кадмий нет. Например, группировка JsC—ОН, характерная для ионов Fe3+ [209], входит в состав большинства реагентов на кадмий; поэтому все они взаимодействуют с железом. Многие серусодержащие соединения взаимодействуют и с остальным элементами сероводородной группы, особенно — с ионами серебра, висмута, меди, ртути и свинца, с представителями группы сульфида аммония и др. Поэтому избирательность по отношению к кадмию достигается лишь при изменении кислотности среды и использовании подходящих комплексообразуюгцих агентов.

35

РЕАКЦИИ ДЛЯ ОБНАРУЖЕНИЯ КАДМИЯ

Для обнаружения кадмия описаны многочисленные реагенты, включенные в систематический ход «классического» качественного анализа (с использованием макропробирок) или предложенные для капельных, микрокристаллоскопических, люминесцентных и ^некоторых других реакций.

Реакции в макропробирках Неорганические реагенты

Сероводород осаждает из 0,3 М растворов минеральных кислот ярко-желтый сульфид CdS, растворяющийся при кипячении с разбавленными НС1 и H2S04 (отличие от меди), но нерастворимый в аммиаке. Из — 0,6 JV растворов выделяется оранжевый осадок, содержащий примесь Cd2SCl2 или CdaS(S04). Вместе с кадмием осаждаются As, Bi, Си, Pb, Sb и Sn; при указанной кислотности Со, Fe, Mn, Ni и Zn выделяются только в том случае, если их концентрация в растворе очень велика (особенно это относится к цинку, имеющему тенденцию соосаждаться с металлами сероводородной группы) [619, стр. 194].

Сульфиды Cd, Bi, Си, Pb и Hg нерастворимы в горячем растворе желтого сульфида аммония или2 М раствора КОН (способ отделения осажденных с ними сероводородом Sn, As и Sb). Для отделения от ртути сульфиды Cd, Bi, Си и РЬ растворяют разбавленной азотной кислотой, из которой затем осаждают РЬ действием серной кислоты и этанола, a Bi — избытком аммиака. В оставшийся раствор, содержащий [Cd(NH3)4]2+ и [Cu(NH3)4]2+, добавляют до его обесцвечивания KCN и осаждают кадмий в виде сульфида [619, стр. 195].

Кадмий и медь разделяют также тиомочевиной (связывающей медь), затем осаждают CdS при рН < 3 [330]. Иногда перед пропусканием HaS к исходному раствору добавляют 1/5 объема

страница 12
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93

Скачать книгу "Аналитическая химия кадмия" (1.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
квадратная крышка для сковороды гриль 26 см
сковорода-гриль с крышкой
вывеска наружная реклама
wizardfrost.ru

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.05.2017)