![]() |
|
|
Аналитическая химия кадмияями; в них возможны 4-членные циклы (для диазосоединений) и 5-членные кольца (для о-окси-азопроизводных). 4. Замыкаемые кадмием 5-членные циклы с азот- или (и) серусодержащими реагентами, в которые входит атомная груп-С—С— пировка ^ ^ . Солеобразующими группами (Сл) служат ОН, РШилиЭН; комплексообразующими(Кс) — О, N, NH, NH2 или SH. Вместо углерода в основной цепи могут находиться атомы азота. 5. Комплексы кадмия, в которых он образует 6-членный цикл с азотсодержащими реагентами, содержащими группу —С —С—С— Г „„ L , I ; крайние атомы углерода в некото(или NH)OH N(mra NH2) , д рых соединениях (формазанах) замещены азотом. 6. Ионные или иные ассоциаты катионных или анионных комплексов кадмия с нейтральными или несущими соответствующий заряд органическими или металлоорганическими веществами. При такой классификации в 1-ю группу входят комплексы кадмия с анилином, 2,2'-дипиридилом, пиридином и его производными, с 1,10-фенантролином, хинолином, этилендиамином, некоторыми алкалоидами; число лигандов в них может колебаться от 1 до 4. Ко 2-й группе принадлежат комплексы с висмутолом, п-ди-метиламинобензилиденроданином, диэтилдитиокарбаминатом, ди-этилдитиофосфатом, меркаптобензотиазолом, 4-окси-З-нитрофе-ниларсоновой кислотой, тиомочевиной, тиоацетамидом. К 3-й группе относятся комплексы с бромбензтиазо, с кадио-нами, а также соединения, которые образуют с кадмием многочисленные металлиндикаторы—азокрасители, ПАН, ПАР, сульф-арсазен. 4-ю группу представляют соединения кадмия с 8-окси-г 8-меркапто- и 8-(бензолсульфаниламино)хинолином, с глиоксаль30 6вс-(2-оксианил)ом, глицином, дитизоном; с гидроксамовой, ру-беановодородной, тиобарбитуровой и тиогликолевой кислотами; с комплексоном III, ксиленоловым оранжевым, купфероном, пирокатехиновым фиолетовым, тионалидом. 5-я группа включает в себя соединения с антраниловой кислотой, формазанами, с 2-(о-оксифенил)бенЗоксазолом и -бензотиа-золом, с салицилальдоксимом. В 6-й группе находятся ассоциаты комплексных анионов или катионов кадмия с производными антипирина, с бруцином, галоидопроизводными флуоресцеина, тетрафениларсонием или фосфонием, с трифенилметановыми красителями, с хинином; с комплексами железо — дипиридил и медь — этилендиамиН. Константы нестойкости ряда органических комплексов и соединений кадмия приведены в Приложении 3. Свойства некоторых комплексов, представляющих указанные группы и наиболее часто использующиеся или рекомендованные в последнее время для определения кадмия, приведены ниже; вероятное строение их дано в Приложении 4. О структуре некоторых из них литературные данные разноречивы и в качестве координирующих указаны различные группы атомов; эти разногласия здесь не обсуждаются. Комплекс кадмия с пиридином [Cd(C5H5N)4] (SCN)2 — тонкие белые кристаллы, выделяющиеся из раствора кадмия при действии роданида и избытка пиридина; на холоду медленно, при 40—45° С через 1—2 часа отщепляет 2 молекулы пиридина и переходит в [Cd(C6H5N)2] •(SCN)2. Такой же комплекс образуется и при недостатке пиридина. Подобно пиридиновым комплексам других металлов, экстрагируется хлороформом [281, 386 , 565]. Комплекс кадмия с 1,10-фенантролином [CdC12H8N2]2+ может содержать 1, 2 или 3 молекулы лиганда. Максимум поглощения водного раствора с рН 5,5 находится в области 225—270 нм (е ~ 36000). Образует экстрагирующиеся органическими растворителями ассоциаты с крупными органическими анионами [481, 647, 741]. Диэтилдитиокарбаминат кадмия Cd[(C2H5)2NCS2]2 — бледно-желтое нерастворимое в воде соединение, экстрагирующееся органическими растворителями при рН 5-11 [281, 386, 741]. Диэтилдитиофосфат кадм и я Cd[(C2H60)2PS2] — труднорастворимый в воде осадок, выделяющийся из слабо сернокислых растворов при действии диэтилдитиофосфата никеля [55, 509]. Меркаптобензтиазолат кадмия Cd(C,H4NS2)2 получается высушиванием при 110—120° С белого кристаллического осадка [Cd(NHa)2](C,H4NS2)2, выпадающего из аммиачного раствора при действии меркаптобензтиазола [565, стр. 292]. Экстрагируется хлороформом из аммиачно-тартратной среды; при встряхивании экстракта с 6 N НС1 переходит в водную фазу 31 [363, стр. 313] (по другим данным меркаптобензтиазолат — простая соль с двумя координированными молекулами аммиака 1209, стр. 36]). Комплекс с кадионом CdC]eH13N5N02 — красное соеди-динение, образующееся в щелочной среде. Аналогичный комплекс с кадионом 2В вместо в-нитрофенильной группы содержит 4-нитронафталиновую, а в соединении с кадионом ИРЕ А— крайние фенильные группы сульфированы [209, 233, 323]. Комплекс кадмия с бромбензтиазо Cd(C17H9BrN3OS)8 при экстракции ксилолом из щелочной среды окрашивает органический слой в фиолетовый цвет (в отсутствие кадмия экстракт реагента оранжевый). Окраска этого комплекса устойчивее, чем дитизоната кадмия [98, 325]. Комплекс кадмия с кислотным хром теми о-с и н и м Cd(CltHuOgN2S2)2 имеет красную окраску; служит окрашенной формой металлоиндикатора при комплексометрическом определении кадм |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 |
Скачать книгу "Аналитическая химия кадмия" (1.87Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|