могут быть использованы также крезолфталексоп или тимолфталексон па фоне тропеолияа Оилитропеолпна ОО. Оба варианта используются для анализа силикатных

горных пород, в которых содержание окисей кальция и магния

<; 0,5—30%. Метод не пригоден для анализа магнезиальных си? Липатов, содержащих > 30% MgO.

с' При анализе силикатных горных пород, содержащих включения минералов Pb, Cd, Zn, Си, Ni и Со, по описанным методикам возникают осложнения, особенно при анализе по второму варианту. Возможно применение этих методик для анализа других объектов, аналогичных по составу силикатным породам, например, глин, мергелей и т. д.

Для комплексонометрического определения кальция и магния в силикатах сложного состава AI, Fe, Ti, Mn, Ni, Co, Zn, Cu, Pd удаляют осаждением диэтилдитггокарбаминатом натрия [636].

Оба варианта комплексонометрического определения окислов кальция и магния в силикатных горных породах применяются

I и при анализе карбонатных пород. Рекомендуют [522] анализ же7 Аналитическая химия кальция 193

лезистых карбонатных пород выполнять по первому варианту, т. е. осаждать гидроокиси трехвалентных металлов уротропином. В работе [1496] для определения окиси кальция и окиси магния в известняках и доломитах используют второй вариант анализа — маскирование железа, алюминия и титана триэтаноламином. Этот вариант анализа благодаря простоте выполнения получил особенно широкое распространение. В связи с незначительным содержанием кремнекислоты в карбонатных породах ее не выделяют. Нерастворимый остаток отфильтровывают или, при более точном анализе, кремнекислоту удаляют из него плавиковой кислотой, после чего остаток сплавляют с небольшим количеством соды и полученный раствор соединяют с основным раствором.

Известны и другие варианты методик определения кальция в карбонатных породах.

0,1 г пробы растворяют при нагревании в возможно меньшем объеме НС1 (1 : 1). Раствор нейтрализуют щелочью по индикаторной бумаге конго, затем вводят 5 мл 2 N раствора NaOH и воду до общего объема ~ 100 мл. Через 1—2 мин. прибавляют несколько капель индикатора и титруют 0,1 или 0,01 М раствором комплексона III до изменения цвета раствора из красного в синевато-сиреневый.

Оттитрованная проба довольно быстро приобретает вновь розовый цвет, на что не следует обращать внимания. При большом количестве магния и растянутости точки перехода в пробу до добавления щелочи следует вводить 2 мл 2% -ного раствора сахара. После титрования кальция вводят в пробу 5 мл 2 N НС1 и хорошо перемешивают жидкость, растворяя гидроокись магния. Индикатор при этом меняет цвет на розовый. Затем вводят 5—6 мл аммиачного буферного раствора и продолжают титрование для определения содержания магния [532].

Можно проводить определение кальция в известняках, доломитах, доменных шлаках после отделения полуторных окислов аммиаком [3491.

Определение кальция в известняках, доломитах и шлаках [278]. 0,1 г измельченного и высушенного материала растворяют в мерной колбе емкостью 50 мл при умеренном нагревании в 10 мл НС1 (1 : 1). После растворения пробы раствор охлаждают, доливают водой до метки, хорошо перемешивают и отбирают 25 мл в коническую колбу емкостью 250 мл. Приливают в колбу 70 мл воды, 5 капель раствора индигокармина и 3—4 капли триэтаноламина (для шлаков 2,0 мл), взбалтывают 30 сек. Добавляют раствор едкой щелочи до появления лимонно-желтой окраски, 0,15 г смеси мурексида с NaCl и медленно титруют раствором комплексона III до перехода окраски раствора ив розовой в красно-фиолетовую.

Для получения более точных результатов при комплексоно-метрическом определении кальция в материалах с большим содержанием магния (доломитах, магнезитах) используют обратное титрование. Для определения кальция в магнезитах применяют обратное титрование избытка комплексона III раствором хлорида кальция в присутствии индикатора глиокс?ль-бис(2-оксианила) [1484]. По другому методу [708], при анализе магнезитов и доломитом окись кальция определяют в аликвотной порции раствора (с прибавлением триэтаноламина для маскировки мешающих элементов). Добавляют избыток определенного объема 1,2-бые-(2-аминоэтокси)этантетрауксусной кислоты. Осаждают Mg(OH)2 раствором едкого калия и титруют избыток комплексона раствором кальция с кальцеином в качестве индикатора.

Определение кальция в горных породах можно выполнять фотометрическим методом с арсеназо I [348].

0,5 г породы сплавляют с Na2C03. Плав растворяют в соляной кислоте и выделяют кремнекислоту осаждением желатином. Осадок отфильтровывают, фильтрат ссСирают в колбу емкостью 250 мл и доводят водой до метки. В мерную колбу емкостью 50 мл отбирают 25 мл фильтрата и нейтрализуют аммиаком до сине-фиолетового цвета бумаги конго. Прибавляют 1,5—2 г сухого диэтвлдитиокарбамината натрия, раствор разбавляют до метки водой и перемешивают. Полученный осадок отфильтровывают через сухой фильтр (синяя лента), собирают фильтрат в колбу и отбирают 1—10 мл в мерную колбу емкостью 1С0 мл. Приливают воду до 30 мл, 10 мл 5%-ного раство