металI лов смесями диоксан — кислота (НО, HN03) — вода в различ| ных соотношениях [1420J. Наиболее эффективное разделение на

анионитах достигается при использовании смеси 59—98% диок-сана и 0,49 М HN03.

Для отделения щелочных металлов от кальция после сорбции

на катионите иногда используют смесь (1 : 1) раствора муравьиной кислоты и 1 М раствора ее аммонийной соли [1577J.

I Отделение щелочноземельных металлов. Кальций отделяют от

щелочноземельных металлов на ионитах в присутствии комплек-сообразующих агентов. Используют катиониты КУ-2, Дауэкс-50, Вофатиты в (Н+- или ГШ4-форме). Путем применения элю-ентов различных концентраций или растворов комплексообраБую-щих агентов с различным рН достигается последовательное элюирование отдельных компонентов смеси.

174

175

Адсорбированную на катионите в Н+-форме смесь щелочноземельных металлов и магния разделяют последовательным вымыванием соляной кислотой различной концентрации. При промывании катионита 0,8 N НС1 элюируются кальций и магний; 0,9 N HG1 элюируется стронций и 4 A^HCl—барий. Таким же образом последовательно элюируют отдельные ионы щелочноземельных металлов растворами ацетата аммония [1038, 1219), формиата

С; моль/'л

Рис. 31. Кривая элюирования при разделении щелочноземельных металлов (Дауэкс-50, 19 см X 2,5 см2; 1,2М раствор лактата аммония; 0,56 см/мин) [1167)

во ^ ?я

150 250 Объем злшатв, мл

аммония в смеси с муравьиной кислотой различных концентраций [1577J. Варьированием концентрации элюента — а-окси-изомасляной кислоты от 0,8 до 2,0 М—можно последовательно выделить из раствора Са, Sr и Ва [1352, 1648J.

Отделение кальция от других щелочноземельных ионов, сорбированных на катионите, достигается 1,2 М раствором лактата аммония при рН 5,5 [1167J. Последовательность элюирования: Са, Sr, Ва (рис. 31) (первые 74 мл элюата содержат только Са, следующие 58 мл — Sr, затем в следующих 150 мл обнаруживается весь В а). Количественное разделение достигается при скорости пропускания элюента 1,4 мл/мин в образце, содержащем 1 ммоль каждого иона щелочноземельного металла или магния.

Раствором комплексона III кальций элюируется при рН 7,1 или рН 5,25, стронций — при рН 8,6, барий — при рН 10 [241J. Изменяя рН элюента — раствора диаминоциклогексантетрауксус-ной кислоты [13571,— можно хроматографическим методом отделить Са (рН 5,1) от Sr (рН 10). Хорошо разделяются Са и Sr при использовании в качестве элюента 0,260—0,275 М раствора (NH4)2S04 [792, 1100J. С катионита кальций селективно элюируется 0,5 М раствором NH4C1 в присутствии других щелочноземельных металлов [1037J.

Для разделения Са и Sr используют также кристаллы молибдата циркония, обработанные 2 М раствором NH4N03. Сорбированный кальций элюируют 20 мл 0,2 М раствора NH4N03 и 0,005 М HNO., стронций — 1 М раствором NH4N03 [761J.

Изучены различные комплексообразующие агенты [1528J и иониты, в том числе и неорганические (молибдаты, вольфраматы, фосфаты циркония и титана [820J), для разделения щелочноземель176

ных металлов. Лучшие результаты получаются с диаминоциклогек-сантетрауксусной кислотой при разделении на фосфате циркония.

На ионите Дауэкс-50 WX8 в смеси 0,6 М глицерата аммония и 0,2 М НО (рН 5) хорошо отделяются Са и Mg от Sr и Ва [1466J.

При разделении щелочноземельных металлов на анионитах чаще всего их связывают в комплекс комплексоном III [195, 457J. Элюентом служат растворы этого комплексообразователя при разных значениях рН. В качестве комплексообразующих "агентов используют также цитраты, лактаты, оксалаты [195, 629J. Описано разделение кальция и стронция на анионите Амберлит в NOj форме при сорбции из азотнокислых растворов. Кальций элюируют 0,25 М HN03 в метаноле, стронций—95 % -ным метанолом или водой.

На Амберлите А-29 щелочноземельные металлы сорбируются в виде нитратных комплексов состава [M(N03)J2 (для кальция ге=5или6;для стронция — 6 или 7 и для бария —7). В качестве элюентов используются смеси нитрата калия и метанола или метанола и изопропилового спирта в различных соотношениях. Кальций от стронция можно отделить на анионите Амберлит IR-120 с последующим элюированием комплексонатом аммония [744J.

Разделение кальция и бария достигается па ионитах AG-50WX8 и AG-50WX12 из смеси соляной кислоты с органическими растворителями (метанол, этанол, ацетон, диоксан). Кальций элюируют 3 М НС1, содержащей 20% этанола, барий — 3 М HN03 [1522J.

Отделение -алюминия и железа. Отделение алюминия и железа от кальция возможно проводить тремя путями: сорбцией их на катионите с последующим селективным элюированием; сорбцией на катионите в присутствии комплексообразующих агентов для алюминия и железа, переводящих их в анионную форму; сорбцией А1(Ш) и Fe(III) на анионите в виде устойчивых анионных комплексов, кальций при этом всегда остается в фильтрате.

При разделении первым способом исследуемый раствор пропускают через сильнокислотный катионит в Н+-форме (КУ-2, Да-yaKC-50WX8, Амберлит Щ-112 и др.) [9431. Кальций элюируют 0,6—1,0 TV НС1 [1577J, 1,5 N HN03 [94