же если последняя разбавлена в 100 раз.

4-С ульфобензолазохромотроповая кислота взаимодействует со щелочноземельными элементами в концентрированной соляной кислоте, Чувствительность для иона Са2+ составляет 2,5 мг/л при предельном разбавлении 1 : 400, для St2t 5 мг/мл и 1 : 200. Барин с реагентом не взаимодействует. В уксус-пой кислоте кальций определяется с чувствительностью 0,1 мг/мл (1 :1 ? 104), Sr — 0,5 мг/мл (1 : 2-103), Ва - 3мг/мл(1 : 300). В присутствии сульфата аммония кальций можно обнаружить на фоне Tli. Zr, Се, Al, Mg, Pb. После осаждения гидроокисей тяжелых металлов кальций можно обнаружить в присутствии 10—50-кратпоп> избытка Fe;i+ Cu2+ Pb2+ и др.).

В литературе имеются указания на возможность использования для обнаружения кальция фталеинкомплексонов [687].

Специфические реакции на кальций описаны в работе 11003]. Пирогаллолкарбоновая кислота (водный или эфирный раствор) с ионами кальция окрашивает раствор в спний цвет или дает синий осадок.

Для обнаружения кэлщия в присутствии Mg, [РЪ, A], Zn, Zr, Ti к нейтральному раствору прибавляют 1 мл 2 .V раствора NaOH, осадок отфильтровывают и прибавляют равный объем раствора реагента. Мешают Sn2+, РО43-, F-, C20i2-, COs--.

Реакцию можно использовать для открытия кальция в питьевой воде, однако Sr и Ва дают более чувствительные реакции с данным реагентом [1305].

Капельные реакции. Реакцию на кальций с оксалатом можно проводить и в капельных вариантах.

По одному из них [504] на полоску фильтровальной бумаги наносят каплю 0,1 М раствора (NH4)2C204, каплю исследуемого раствора и сверху снова каплю первого реагента. Осадок промывают водой из капилляра дли удаления избытка реагента и помещают на него 1 каплю 0,1 М раствора соли свинца, избыток которою отмывают. Затем по диаметру пятна проводят капилляром, наполненным ра(ТЕОром сульфида натрия. В случае отсутствия

23

.22

кальция центр пятна остается бесцветным. В присутствии кальция он окрашивается в черный цвет. Вокруг черного пятна располагается матовая зона, а затем черная зона сульфида свинца.

С ферроцианидом калия кальций можно обнаружить следующей капельной реакцией.

К капле исследуемого раствора на часовом стекле прибавляют несколько капель раствора K4[Fe(CN)e], каплю спирта, стекло ставят на черную глянцевую бумагу и наблюдают образование белых кристаллов Ca(NH4)2[Fe(CN)aL Реакция позволяет обнаружить 25 мкг Са при предельном разбавлении 1 : 2-Ю3. Стронций не дает такой реакции, барий взаимодействует только в сильно концентрированных растворах. Магний ведет себя аналогично кальцию.

Проведению капельной реакции на кальций с озазоном диоксивинной кислоты не мешают 10-кратные количества магния и ионы щелочных металлов [578]. Реакция отличается высокой чувствительностью (0,01 мкг Са обнаруживается при предельном разбавлении 1 : 5- 10е). С помощью этой реакции можно открыть кальций в 1 ч. водопроводной воды, разбавленной в 30 ч, дистиллированной.

К капле воды и капле исследуемого раствора на черной пластинке прибавляют по нескольку крупинок динатриевой соли озазона диоксивинной кислоты и наблюдают выделение осадка.

В боратном и хлоридно-аммиачном буферном растворах ионы щелочноземельных металлов и магния образуют с фталеинкомплек-соном красно-фиолетовые комплексы. Эта реакция использована для обнаружения кальция капельным методом [707]:

На фильтровальную бумагу наносят каплю испытуемого раствора, каплю 5 JV раствора NH4GI, каплю 0,1 % -ного раствора реагента. В парах аммиака образуется красно-фиолетовое пятно.

Перспективен для капельного открытия кальция г л и о к-с а л ь-6"ис-(2-о к с и а н и л). Реакция с этим реагентом пригодна для открытия кальция в бесцветных окислах и фармацевтических препаратах [980]. В результате реакции образуется темно-красный комплекс, что позволяет обнаружить 5-10-' г Са.

К капле нейтрального или кислого раствора прибавляют 4 капли 1%'-ного спиртового раствора глиоксаль-бис-(2-оксианила), каплю 10%-ного NH4OH, каплю 10%-ного раствора Na2C03 и 3—4 капли хлороформа. Окрашивание хлороформного слоя в красный цвет указывает на присутствие кальция. Реакцию можно выполнить в капельном варианте на фосфатно-целлюлоз-ной бумаге Р-20.

1-(й-Х лориндазол-3-илазо)-2-окс и-3-н а ф т о л -карбоновая кислота (хлориндазон С) применена для открытия > 0,05 мкг Са при разбавлении 1 : 10е. Капельной реакцией открывают кальций в воде. Возможно топохимическое открытие кальция на бумаге, текстиле и хроматограммах на бумаге.

Комплексы кальция с реагентом окрашены в красно-фиолетовый цвет [1463].

Для капельного открытия кальция используют и р о д и з о-нат натрия, который с кальцием образует в щелочной среде коричнево-фиолетовый осадок [903, 1184]. В отличие от сульфатов стронция и бария сульфат кальция взаимодействует с родизонатом, что позволяет открывать кальций в их присутствии [780].

Описаны также капельные реакции для открытия кальция с (6-с у л ь ф 0-1- нафтилаз о)х ромотроповой кислотой (cc-SNADNS), 3-(6-с у л ь ф о-2-н а ф т и л а з о)х ромотроповой