контролируют по индигокармину.

После отделения гидроокиси магния фильтрованием фильтрат подкисляют до слабокислой реакции, нейтрализуют, переносят в делительную воронку; раствор подщелачивают (0,05 N по NaOH) и экстрагируют кальций экстрагентом AT. Для более полного отделения кальция проводят переэкстракцию.

Отделение от щелочноземельных элементов. При экстракции экстрагентом AT из 0,05—5 N раствора NaOH кальций количественно отделяется от Sr и Ва. Фактор разделения Са и Ва в 0,05 N растворе NaOH составляет ЫО6, Са и Sr — 3-102 [140]. Однако небольшие количества Sr и Ва попадают в экстракт вследствие механического захвата. Эти помехи при небольших количествах бария [155] устраняются промыванием экстракта 1 N раствором NaOH.

С повышением концентрации бария количество механически захваченного бария увеличивается (рис. 29). При больших концентрациях бария необходима «переэкстракция». Чувствительность отделения Са от В а составляет 10~4%, ошибка +10%. Описаны методы отделения микроколичеств кальция от основы — карбоната бария [155J и других соединений бария [146].

При экстракции кальция захватывается механическим путем 26% Sr^ после одной «переэкстракции» количество захватываемого стронция уменьшается до 12%, после второй — до 2— 3%. Ошибка определения кальция при содержании его в смеси от 50 до 5% составляет 1,6-10% [139, 140].

Кальций и стронций можно разделить экстракцией с ди-(1,1,3,3-тетраметилбутилфенил)фосфатом и толуолом. В присутствии комплексона III экстрагируется Sr [1174J.

Отделение от других элементов. Методы отделения кальция от других элементов при помощи экстрагента AT приведены в табл. 21.

Экстракция другими экстра гентами

Методы экстракции кальция и других щелочноземельных металлов из кислых растворов имеют большое значение для отделения кальция от больших количеств железа, никеля, хрома, редкоземельных элементов и др. Экстрагируют роданидные комплексы кальция трибутилфосфатом [131, 138, 320]. Равновесие в системе раствор кальция — роданид — ТБФ наступает за несколько секунд. Из раствора ОДА по НС1 и 2 М по роданиду экстрагируется 98% Са. Для маскировки тяжелых металлов применяют комплексон III. При этом кальций практически количественно экстрагируется в виде роданидного комплекса (раствор 0,01 — 0,6 N по НС1; рН 2—0,2) [137] (рис. 30). Такой метод позволяет

168

169

отделить кальций в кислой среде от Fe, Ni, Go, Pb, Zn, Cr, Ti, Zr, РЗЭ и др.

Экстракционное выделение кальция из растворов хлоридов железа, никеля и лантана выполняется следующим образом.

В делительную воронку помещают исследуемый раствор соли, добавляют 2-кратный избыток комплексона III (по отношению к элементу основы), прибавляют NaCNS до 2 М концентрации и создают рН 1—2 соляной кислотой. Общий объем должен составлять 20 мл. Приливают равный объем ТБФ, встряхивают 1 мин. и отделяют органический слой. Слой ТБФ промывают от KOMnneKCOHa»III,lNaCNS и реэкстрагируют кальций 1 N раствором НО.

170

Экстракцию кальция из кислой среды в виде роданидного комплекса ТБФ используют при анализе феррохрома [320J. Железо перед экстракцией кальция связывают оксалатом аммония.

Из смеси алюмината лантана и титаната кальция кальций отделяют на фоне комплексона III и глюкозы [1381. После выделения кальций определяют фотометрически или комплексонометрически. 5S§ Перхлорат кальция можно экстрагировать ТБФ из 2 М НСЮ4 при рН 8 [3191. Кальций при этом извлекается на 99,9%. В органическую фазу кальций переходит в виде координационпо-сольвати-рованной соли состава Me (СЮ4)—4ТБФ. Экстракции кальция не

J00-

Рис. 30. Зависимость экстрак- § / j \

ции кальция от кислотности *Г ^ / ^_ \

в присутствии комплексона \ / i \

Ш [137] §7 ! \

0 I 1 1—J А_

10~s 10'3 ЛГ' СШ,Ы

.«сигают хлориды, нитраты, бромиды, иодиды, роданиды, Na, Li. Мешают сульфаты, оксалаты, фосфаты, тартраты, цитраты, К, Rb, Са. Тяжелые металлы и РЗЭ экстрагируются ТБФ в тех же условиях. В этом случае для отделения кальция эффективно применение комплексона III [325].

Для экстракционного отделения кальция от щелочных металлов, алюминия и фосфатов применяется также о-оксихинолин [392, 15111. Оксихинолинат кальция — координационно-ненасыщенное соединение и образует в водной среде устойчивые гидраты состава СаОх2-2Н20. Оксихинолинат кальция может экстрагироваться из раствора при замене координационной воды полярным органическим растворителем или молекулой самого органического реагента при высоких концентрациях оксихинолина.

Добавление бутилцеллозольва позволяет экстрагировать оксихинолинат кальция в виде СаОх22Вус. Лучшие результаты получаются с н.бутиламином [392, 1193].

Для экстракции оксихинолината кальция применяют также бутиловый спирт [220, 499J, метилизобутилкетон [1209], З-метил-1-бутиловый спирт [1658J, 1-фенил-3-метил-4-бензоилпиразолон-5 13101, а также хлороформ, изоамиловый спирт или их смесь.

Экстракция оксихинолината кальция применяется при анализе щелочных металлов и их галогенидов [220], фо