![]() |
|
|
Аналитическая химия кальцияфотометрическом анализе. Флотирующийся осадок, представляющий собой комплекс кальция с азо-азокси-БН, растворяется в некоторых полярных растворителях или в их смеси с неполярными. При этом кальций количественно извлекается в органическую фазу. Механизм экстракции основан на вытеснении молекул воды, координированных с кальцием, полярным растворителем, что 166 делает комплекс растворимым в органических растворителях. Способность вытеснения воды из координационной сферы связана со степенью полярности растворителя. Основные условия для вытеснения молекул воды из координационной среды полярными растворителями: высокая донорная способность вытеснителя; стерическая доступность полярного атома [146]. Этими качествами обладает ТБФ. Фосфорильная группа ТБФ (^7Р=0) содержит основной атом кислорода с высокой до-норной способностью и хорошей стерической доступностью. С увеличением цепи углеводородного радикала донорноактивного полярного растворителя, выполняющего роль лиганда (спирты, простые и сложные эфиры, кетоны, амины), экстрагируемость увеличивается. Первичные амины более эффективны, чем вторичные и третичные. Лучшими экстрагентами оказались ТБФ и бутил-целлозольв, н. бутиламин и н. амиламин, 80—90%-ные гекси-ловый и нониловый спирты. Кетоны малоэффективны. Удобнее в практической работе пользоваться ТБФ, так как бутилцелло-зольв значительно растворим в воде и при реэкстракции кальция частично переходит в водный слой. Было изучено также влияние неполярного растворителя — экстрагента (разбавителя)—на полноту извлечения кальция из раствора. При этом было показано [148, 149J, что растворители по эффективности действия располагаются в следующий ряд: цикло-гексан > кумол > четыреххлористый углерод > бензол > хлорбензол > дихлорэтан > хлороформ. В этом ряду диэлектрическая постоянная растворителя увеличивается. Наиболее доступный экстрагент — СС14, который используется при определении кальция азо-азокси-БН. Для полной экстракции кальция необходимо равное количество молей азо-азокси-БН; реагент — экстрагент должен быть не менее, чем 10%-ный по ТБФ. Смесь азо-азокси-БН с ТБФ и СС14 была названа экстрагентом AT [154]. Эта смесь готовится следующим образом [121]. 0,2 г азо-азокси-БН помещают в мерную колбу емкостью 1 л, приливают 500—600 мл CCI4 и 200 мл ТБФ. Смесь слегка подогревают на водяной бане п взбалтывают до полного растворения. Доводят до метки четыреххлористый углеродом. Раствор частями переносят в делительную воронку емкостью 500 мл, добавляют равный объем 0,1 jV НС1 и встряхивают 5 мин. для удаления следов кальция. Водный слой отбрасывают и повторяют экстракцию. Органический слой дважды промывают ионитной водой. В процессе работы экстрагент AT загрязняется Zn, Pb, Си, Со и др. Для ОЧИСТКИ экстрагента AT от цинка и свинца применяют 1 N НС1, от меди — НС1 (1 : 1), от кобальта даже концентрированной соляной кислотой экстрагент AT отмывается неполностью. После очистки экстрагент промывают 2—3 раза ионитной водой. 167 Изучена экстракция Са, Sr и Ва экстрагентом AT в зависимости от концентрации щелочи [140J (рис, 28). Кальций полностью экстрагируется в 0,05—5 N растворах по NaOH. Стронций из 0,05 А^ раствора NaOH экстрагируется на 10—15%, количественная экстракция стронция наблюдается в 0,8—2 N растворе NaOH. Барий из 0,005—2 N растворов NaOH не экстрагируется. Кальций можно реэкстрагировать из органической фазы даже 0,01 N растворами щелочи, количественная реэкстракция кальция производится кислыми растворами (0,001 N НС1 и выше). Рис. 28. Зависимость экстракции Са, Sr и Ва от кислотности среды [140] Рис. 29. Зависимость экстракции бария от его концентрации Ы* 10-s М раствор Ва) [148J Экстрагент AT проявляет высокую избирательность при экстракции кальция. Экстракции микрограммовых количеств кальция не мешают граммовые количества К, Na, Rb, Cs, Sr, Ва, Al, Pb, Zn, Sn, Be и др. В присутствии больших количеств посторонних ионов возможен их механический захват при экстракции. В этом случае необходима «переэкстракция», которую выполняют следующим образом [1211. К органической фазе прибавляют разбавленную НС1, встряхивают и, не разделяя слои, вводят 0,1 N раствор NaOH. Механически захваченные примеси остаются при этом в водной фазе. В некоторых случаях цинк и свинец при реэкстракции 0,1 N НС1 распределяются между органической и водной фазами и при встряхивании с 0,01 N НС1 в водный раствор не переходят. В таких случаях реэкстракцию производят 0,01 N раствором НС1, при этом кальций реэкстрагируется, а захваченные элементы остаются в водной фазе. При отделении кальция от А1, Сг, Sn и Ti необходимо промывать экстракты щелочным раствором. Ва, Sr и Be требуют переэкстракции. Zn, Pb и Си избирательно реэкстрагируются 0,01 N НС1. Затруднено отделение кальция от гидролизующихся в щелочной среде металлов. Отделение от магния. Для отделения кальция от больших количеств магния [141] использовано осаждение гидроокиси магния в щелочной среде в присутствии комплексона III. Кислотность раствора при этом |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 |
Скачать книгу "Аналитическая химия кальция" (2.28Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|