химический каталог




Аналитическая химия кальция

Автор Н.С.Фрумина, Е.С.Кручкова, С.П.Муштакова

фотометрическом анализе. Флотирующийся осадок, представляющий собой комплекс кальция с азо-азокси-БН, растворяется в некоторых полярных растворителях или в их смеси с неполярными. При этом кальций количественно извлекается в органическую фазу.

Механизм экстракции основан на вытеснении молекул воды, координированных с кальцием, полярным растворителем, что

166

делает комплекс растворимым в органических растворителях. Способность вытеснения воды из координационной сферы связана со степенью полярности растворителя.

Основные условия для вытеснения молекул воды из координационной среды полярными растворителями: высокая донорная способность вытеснителя; стерическая доступность полярного атома [146]. Этими качествами обладает ТБФ. Фосфорильная группа

ТБФ (^7Р=0) содержит основной атом кислорода с высокой до-норной способностью и хорошей стерической доступностью. С увеличением цепи углеводородного радикала донорноактивного полярного растворителя, выполняющего роль лиганда (спирты, простые и сложные эфиры, кетоны, амины), экстрагируемость увеличивается. Первичные амины более эффективны, чем вторичные и третичные. Лучшими экстрагентами оказались ТБФ и бутил-целлозольв, н. бутиламин и н. амиламин, 80—90%-ные гекси-ловый и нониловый спирты. Кетоны малоэффективны. Удобнее в практической работе пользоваться ТБФ, так как бутилцелло-зольв значительно растворим в воде и при реэкстракции кальция частично переходит в водный слой.

Было изучено также влияние неполярного растворителя — экстрагента (разбавителя)—на полноту извлечения кальция из раствора. При этом было показано [148, 149J, что растворители по эффективности действия располагаются в следующий ряд: цикло-гексан > кумол > четыреххлористый углерод > бензол > хлорбензол > дихлорэтан > хлороформ. В этом ряду диэлектрическая постоянная растворителя увеличивается. Наиболее доступный экстрагент — СС14, который используется при определении кальция азо-азокси-БН.

Для полной экстракции кальция необходимо равное количество молей азо-азокси-БН; реагент — экстрагент должен быть не менее, чем 10%-ный по ТБФ. Смесь азо-азокси-БН с ТБФ и СС14 была названа экстрагентом AT [154]. Эта смесь готовится следующим образом [121].

0,2 г азо-азокси-БН помещают в мерную колбу емкостью 1 л, приливают 500—600 мл CCI4 и 200 мл ТБФ. Смесь слегка подогревают на водяной бане п взбалтывают до полного растворения. Доводят до метки четыреххлористый углеродом. Раствор частями переносят в делительную воронку емкостью 500 мл, добавляют равный объем 0,1 jV НС1 и встряхивают 5 мин. для удаления следов кальция. Водный слой отбрасывают и повторяют экстракцию. Органический слой дважды промывают ионитной водой.

В процессе работы экстрагент AT загрязняется Zn, Pb, Си, Со и др.

Для ОЧИСТКИ экстрагента AT от цинка и свинца применяют 1 N НС1, от меди — НС1 (1 : 1), от кобальта даже концентрированной соляной кислотой экстрагент AT отмывается неполностью. После очистки экстрагент промывают 2—3 раза ионитной водой.

167

Изучена экстракция Са, Sr и Ва экстрагентом AT в зависимости от концентрации щелочи [140J (рис, 28). Кальций полностью экстрагируется в 0,05—5 N растворах по NaOH. Стронций из 0,05 А^ раствора NaOH экстрагируется на 10—15%, количественная экстракция стронция наблюдается в 0,8—2 N растворе NaOH. Барий из 0,005—2 N растворов NaOH не экстрагируется. Кальций можно реэкстрагировать из органической фазы даже 0,01 N растворами щелочи, количественная реэкстракция кальция производится кислыми растворами (0,001 N НС1 и выше).

Рис. 28. Зависимость экстракции Са, Sr и Ва от кислотности среды [140]

Рис. 29. Зависимость экстракции бария от его концентрации Ы* 10-s М раствор Ва) [148J

Экстрагент AT проявляет высокую избирательность при экстракции кальция. Экстракции микрограммовых количеств кальция не мешают граммовые количества К, Na, Rb, Cs, Sr, Ва, Al, Pb, Zn, Sn, Be и др. В присутствии больших количеств посторонних ионов возможен их механический захват при экстракции. В этом случае необходима «переэкстракция», которую выполняют следующим образом [1211.

К органической фазе прибавляют разбавленную НС1, встряхивают и, не разделяя слои, вводят 0,1 N раствор NaOH. Механически захваченные примеси остаются при этом в водной фазе. В некоторых случаях цинк и свинец при реэкстракции 0,1 N НС1 распределяются между органической и водной фазами и при встряхивании с 0,01 N НС1 в водный раствор не переходят. В таких случаях реэкстракцию производят 0,01 N раствором НС1, при этом кальций реэкстрагируется, а захваченные элементы остаются в водной фазе.

При отделении кальция от А1, Сг, Sn и Ti необходимо промывать экстракты щелочным раствором. Ва, Sr и Be требуют переэкстракции. Zn, Pb и Си избирательно реэкстрагируются 0,01 N НС1. Затруднено отделение кальция от гидролизующихся в щелочной среде металлов.

Отделение от магния. Для отделения кальция от больших количеств магния [141] использовано осаждение гидроокиси магния в щелочной среде в присутствии комплексона III. Кислотность раствора при этом

страница 77
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124

Скачать книгу "Аналитическая химия кальция" (2.28Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кресло nadir ex
Рекомендуем фирму Ренесанс - для дома лестница - оперативно, надежно и доступно!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(01.05.2017)