воримости окиси магния в воде в отличие от растворимости окиси кальция разработан

метод отделения кальция от магния при анализе магниевых спла1 вов [406а].

Отделение от щелочноземельных металлов. Чаще всего для

отделения щелочноземельных металлов от кальция используют

хроматный и сульфатный методы [14211, значительное распространение получило разделение, основанное на различной растворимости неорганических и некоторых органических солей

щелочноземельных металлов в неводных растворителях и концентрированных кислотах. Большая разница в ПР сульфатов кальция и бария создает принципиальную возможность для разделения этих ионов в виде сульфатов. Однако при этом всегда следует

' учитывать, что с повышением кислотности раствора (особенно

в присутствии соляной кислоты) растворимость сульфата бария

( возрастает [1163], и для правильного разделения необходимо

строго контролировать кислотность среды. Кальций можно отде-лить от стронция и бария действием серной кислоты в уксуснокислой среде [1313]. Если к смеси, содержащей щелочноземельные металлы, прибавить сульфат и оксалат аммония, то кальций осаждается в виде оксалата, а стронций и барий переходят в сульфаты [664]. Из полученной смеси осадков кальций легко может быть удален разбавленной кислотой. Однако разделение неполное Осадок сульфатов стронция и бария загрязнен оксалатом стронция, а осадок оксалата кальция содержит следы сульфата стронция и бария.

' Перспективно разделение щелочноземельных элементов при

1 помощи сульфатов в присутствии комплексона III. Известно, что

! устойчивость комплексонатов уменьшается в ряду Са >• Sr > Ва

(p^CaY = 10,59, pKSrY = 8,63, pi^BaY = 7,76). В такой последовательности понижается растворимость сульфатов. В щелочной среде в присутствии комплексона III сульфаты не осаждают

даже барий. При последовательном подкислении сначала осаж' j дается сульфат бария, затем сульфат стронция и, наконец, сульфат кальция. Осаждение стронция сульфатом в присутствии комплексона III начинается при рН 6 и происходит количественно при

рН < 5 [24J. Кальций осаждается в этих условиях сульфатом при

рН < 4. Оптимальным для разделения кальция и стронция являет'< ся рН 4,5. Для правильного протекания осаждения необходимы

i 159

большой избыток сульфата аммония и умеренные количества комплексона III. В присутствии больших количеств кальция стронций выделяется неполностью; для полноты его выделения следует добавлять этанол. При отношении Sr : Са от 2 : 1 до 1 : 5 ошибка разделения составляет 1%. При отношении Sr : Са = 1 : 10 осадок сульфата стронция содержит 1 % CaS04. В присутствии очень больших количеств кальция рекомендуется переосаждение. Предложен метод селективного осаждения сульфата стронция из смеси путем вытеснения стронция из комплексоната магния сульфатом магния [710J. Селективное осаждение сульфатов стронция и бария из растворов, содержащих комплексон III, облегчается также введением в реакционную смесь ионов кобальта, которые вытесняют щелочноземельные металлы из их комплексонатов [1296, 1297]. Скорость разложения комплексонатов зависит от температуры, концентрации аммиака и сульфат-ионов в растворе и уменьшается последовательно в ряду Ва > Sr > Са [1296]. Осаждение сульфата бария происходит в аммиачном растворе в присутствии кобальта и комплексона III. Если перед прибавлением солей кобальта в исследуемый раствор добавить этанол, то осаждается смесь сульфатов стронция и бария, кальций при этом остается в растворе.

Барий можно отделить от кальция путем осаждения в виде сульфата (рН 9—10) при избытке в растворе комплексона III [1080].

При действии раствора тартрата щелочного металла сульфат кальция переходит в тартрат и может быть отделен разбавленной соляной кислотой от стронция и бария, остающихся в виде сульфатов [867J. При действии сульфата аммония на раствор, содержащий смесь кальция, стронция и бцс-(оксиэтил)глицина, из раствора выделяется только сульфат стронция, так как кальций образует прочный комплекс [1439, 1543]. Растворимость сульфата стронция может быть понижена добавлением этанола.

Изучено [217] действие карбонатов при количественном выде-леппи сульфатов щелочноземельных металлов. Если осадок, содержащий смесь сульфатов, обрабатывать раствором соды в присутствии сульфата натрия, то при условии, что отношение [СОз~]: :[SOri лежит в пределах 5,71-Ю"5—7,9-10~5, в карбонат превращается только сульфат кальция. Если отношение концентраций анионов находится в пределах 75—7-10"3, в карбонаты переходят сульфаты стронция и кальция. Таким способом можно количественно разделить кальций, стронций и барий. Ошибка составляет 0,5%.

Количественное отделение кальция от других щелочноземельных элементов в виде сульфатов может быть достигнуто так называемым «методом возникающих реагентов» [551J. Если в исследуемый раствор, содержащий метанол, ввести диметилсульфат, то в результате гидролиза последнего происходит постепенное образование ионов осадителя (сульфат-ионов). Осаждепие при этом происходит медленно по в