![]() |
|
|
Аналитическая химия кальцияворимости окиси магния в воде в отличие от растворимости окиси кальция разработан метод отделения кальция от магния при анализе магниевых спла1 вов [406а]. Отделение от щелочноземельных металлов. Чаще всего для отделения щелочноземельных металлов от кальция используют хроматный и сульфатный методы [14211, значительное распространение получило разделение, основанное на различной растворимости неорганических и некоторых органических солей щелочноземельных металлов в неводных растворителях и концентрированных кислотах. Большая разница в ПР сульфатов кальция и бария создает принципиальную возможность для разделения этих ионов в виде сульфатов. Однако при этом всегда следует ' учитывать, что с повышением кислотности раствора (особенно в присутствии соляной кислоты) растворимость сульфата бария ( возрастает [1163], и для правильного разделения необходимо строго контролировать кислотность среды. Кальций можно отде-лить от стронция и бария действием серной кислоты в уксуснокислой среде [1313]. Если к смеси, содержащей щелочноземельные металлы, прибавить сульфат и оксалат аммония, то кальций осаждается в виде оксалата, а стронций и барий переходят в сульфаты [664]. Из полученной смеси осадков кальций легко может быть удален разбавленной кислотой. Однако разделение неполное Осадок сульфатов стронция и бария загрязнен оксалатом стронция, а осадок оксалата кальция содержит следы сульфата стронция и бария. ' Перспективно разделение щелочноземельных элементов при 1 помощи сульфатов в присутствии комплексона III. Известно, что ! устойчивость комплексонатов уменьшается в ряду Са >• Sr > Ва (p^CaY = 10,59, pKSrY = 8,63, pi^BaY = 7,76). В такой последовательности понижается растворимость сульфатов. В щелочной среде в присутствии комплексона III сульфаты не осаждают даже барий. При последовательном подкислении сначала осаж' j дается сульфат бария, затем сульфат стронция и, наконец, сульфат кальция. Осаждение стронция сульфатом в присутствии комплексона III начинается при рН 6 и происходит количественно при рН < 5 [24J. Кальций осаждается в этих условиях сульфатом при рН < 4. Оптимальным для разделения кальция и стронция являет'< ся рН 4,5. Для правильного протекания осаждения необходимы i 159 большой избыток сульфата аммония и умеренные количества комплексона III. В присутствии больших количеств кальция стронций выделяется неполностью; для полноты его выделения следует добавлять этанол. При отношении Sr : Са от 2 : 1 до 1 : 5 ошибка разделения составляет 1%. При отношении Sr : Са = 1 : 10 осадок сульфата стронция содержит 1 % CaS04. В присутствии очень больших количеств кальция рекомендуется переосаждение. Предложен метод селективного осаждения сульфата стронция из смеси путем вытеснения стронция из комплексоната магния сульфатом магния [710J. Селективное осаждение сульфатов стронция и бария из растворов, содержащих комплексон III, облегчается также введением в реакционную смесь ионов кобальта, которые вытесняют щелочноземельные металлы из их комплексонатов [1296, 1297]. Скорость разложения комплексонатов зависит от температуры, концентрации аммиака и сульфат-ионов в растворе и уменьшается последовательно в ряду Ва > Sr > Са [1296]. Осаждение сульфата бария происходит в аммиачном растворе в присутствии кобальта и комплексона III. Если перед прибавлением солей кобальта в исследуемый раствор добавить этанол, то осаждается смесь сульфатов стронция и бария, кальций при этом остается в растворе. Барий можно отделить от кальция путем осаждения в виде сульфата (рН 9—10) при избытке в растворе комплексона III [1080]. При действии раствора тартрата щелочного металла сульфат кальция переходит в тартрат и может быть отделен разбавленной соляной кислотой от стронция и бария, остающихся в виде сульфатов [867J. При действии сульфата аммония на раствор, содержащий смесь кальция, стронция и бцс-(оксиэтил)глицина, из раствора выделяется только сульфат стронция, так как кальций образует прочный комплекс [1439, 1543]. Растворимость сульфата стронция может быть понижена добавлением этанола. Изучено [217] действие карбонатов при количественном выде-леппи сульфатов щелочноземельных металлов. Если осадок, содержащий смесь сульфатов, обрабатывать раствором соды в присутствии сульфата натрия, то при условии, что отношение [СОз~]: :[SOri лежит в пределах 5,71-Ю"5—7,9-10~5, в карбонат превращается только сульфат кальция. Если отношение концентраций анионов находится в пределах 75—7-10"3, в карбонаты переходят сульфаты стронция и кальция. Таким способом можно количественно разделить кальций, стронций и барий. Ошибка составляет 0,5%. Количественное отделение кальция от других щелочноземельных элементов в виде сульфатов может быть достигнуто так называемым «методом возникающих реагентов» [551J. Если в исследуемый раствор, содержащий метанол, ввести диметилсульфат, то в результате гидролиза последнего происходит постепенное образование ионов осадителя (сульфат-ионов). Осаждепие при этом происходит медленно по в |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 |
Скачать книгу "Аналитическая химия кальция" (2.28Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|