20% [342J.

Рентгенофлуоресцентный метод позволяет определять кальций в цементах и аналогичных по составу объектах с достаточной степенью точности. Стандартные ошибки при содержании 40— 50%: 0,17% [1191], 0,54% [44], до 1% (431[.

При использовании экспрессной методики рентгеноспектраль-ного определения кальция в почвах, грунтах и горных породах [81, 1177] с применением внешнего стандарта и стандарта фона средняя ошибка анализа проб с концентрацией кальция от 0,5 до 20% составляет 5—8%. При содержании — 0,3% Са ошибка составляет ± 5%, при содержании 0,1% Са ошибка возрастает до ± 10% [1333].

Принципиальным вопросом при рентгенофлуоресцентном определении кальция является способ подготовки материала к анализу. Как уже отмечалось выше, наиболее точные результаты получаются при максимальпой однородности анализируемой пробы. Поэтому проведение рентгенофлуоресцентных измерений в растворах обеспечивает более высокую точность. Однако даже с учетом экспрессности рентгенофлуоресцентный анализ растворов производят сравнительно редко ввиду длительности операции переведения образца в раствор. Такой прием применяют, например, при анализе золы молока [779] и некоторых биологических материалов [1215].

Наиболее простой способ подготовки пробы для рентгенофлуоресцентного анализа — брикетирование, например прессованием порошкообразных проб под давлением [453, 1599]. Иногда порошки проб перед брикетированием прокаливают. Описаны способы снятия рентгенофлуоресцентных спектров после набивки порошкообразной пробы в кювету из оргстекла [64] или после рассыпания пробы слоем площадью около 10 сл2 на полистироловом диске [567). Для повышения точности анализа в некоторых случаях образец смешивают с носителем (окисью висмута или борной кислотой) [1257]. При анализе растительных материалов образец смешивают с окисью магния и целлюлозой [1498] или сульфатом стронция и целлюлозой [996]. При анализе органических материалов образец растворяют в диоксане, раствор выпаривают и твердый остаток плавят, охлаждают и прессуют в брикеты [1602]. Для получения строго гомогенизированной пробы образец растворяют и определяемый компонент осаждают соответствующим реагентом в присутствии порошка целлюлозы. Смесь фильтруют и спрессовывают в диск [1490].

Часто используют прием подготовки пробы для рентгенофлуо155

ресцевтпого анализа отливапиеи брикетов после предварительного сплавления с плавнем и различными присадками. Для анализа различных материалов образец предварительно сплавляют с бурой [81, 1449] или тетраборатом лития [659].

Трудпосплавляемые материалы (керамика, бокситы, полевой шпат) плавят в смеси буры и карбоната лития [1187]. С целью устранения влияния сильно абсорбирующихся элементов в образцах бокситов, силикатных руд и других в плавень (тетраборат лития) добавляют окись лантана [884, 1562J. Некоторые авторы рекомендуют сплавлять силикатные минералы с тетраборатом лития, окисью лантана и борной кислотой [1103J.

Рептгепофлуоресцентным методом можно определять кальций после отделения от других ионов методом бумажной хроматографии [763].

Рентгепофлуоресцентный метод определения кальция применяется для анализа цементов [43, 64, 659], горных пород [81, 4481, силикатов [884, 1103], руд [17, 547,1257], глин [567,1562], шлаков [526], доменного кокса [95], шламов [453], кеков [526], керамики [1187), металлического натрия [1449), медно-никелевых сплавов [1572], биологических образцов [779, 1215), продуктов [996], почв [81], растений [1498], углеводородов [750], смазочных масел [1189] п др.

ПРОЧИЕ МЕТОДЫ

Прямой кондуктометрический метод применяется при характеристике чистоты различных материалов [666, 871, 1124] и рекомендован для анализа котловых вод [991].

Описаны радиометрические методы определения 45Са в биологических объектах [264, 1137, 1295]. Предложен метод определения кальция путем радиохимического вытеснения радиоизотопов 110Ао;, 60Со, 54Мп из осадков соответствующих оксалатов [741, 7431. Радиометрические методы применяются и при определении кальция в неорганических материалах [65, 961, 1525, 1623]. Описано применение масс-спектрального метода для определения кальция в высокочистых металлах и материалах [373, 1400, 1471J. Для определения некоторых соединений кальция используют инфракрасную спектроскопию [21J.

Методы термогравиметрического определения кальция используются при исследовании смесей солей щелочноземельных металлов [890, 976], оксалатов кальция, магния [1547] и других металлов [1054], а также при анализе мартеновских и основных шлаков, силикатов и доломитов [868, 1433]. Предложен газоволюметриче-скип метод определения кальция в присутствии стронция и бария

156

Глава IV

МЕТОДЫ ОТДЕЛЕНИЯ КАЛЬЦИЯ ОТ СОПУТСТВУЮЩИХ ЭЛЕМЕНТОВ

; ОСАЖДЕНИИ ОРГАНИЧЕСКИМИ И НЕОРГАНИЧЕСКИМИ

РЕАГЕНТАМИ

. Наиболее трудной задачей является отделение кальция от

' магния и щелочноземельпых элементов, которые, как правило, мешают определению кальция. Эти проблемы не были решены и введением в практику аналитической химии комплек