гревают с ацетатом аммония. Рекомендуется также для устранения влияния полуторных окислов каплю исследуемого раствора выпарить и сухой остаток сильно прокалить с серной кислотой до перехода сульфатов в окислы. Из остатка кальций экстрагируют разбавленной соляной кислотой [362]. Мешают обнаружению кальция ионы РЬ2+, ВО;|~ [620] и S^Op, особенно в присутствии формалина. Перед проведением микрокрис-таллоскопической реакции комплексные бораты разрушают кипячением с азотной кислотой или предварительно отделяют кальций с оксалатом, а затем осадок обрабатывают соляной кислотой, и нерастворившийся остаток прокаливают [362]. В присутствии органических веществ реакцию проводят при рН 3. Протеины удаляют азотной- кислотой.

При действии сегнетовой соли или тартрата натрия на кристаллы гипса образуется тартрат кальция СаС4Н406-4 Н20 в виде ромбических призм, а при быстрой кристаллизации — в виде шести,. угольников, треугольников, трапеций (рис. 2). Чувствительность

I реакции 0,03 мкг [620]. Однако при проведении этой реакции встре} чаются осложнения, вызванные возможностью образования изоморфных кристаллов соответствующих солей стронция и кальция.

В присутствии больших количеств бария получается мелкокристаллический порошок. Аналогичное явление наблюдается в при?\ сутствии борной кислоты, хлоридов алюминия и железа.

;? В отсутствие, других щелочноземельных металлов кальций можно обнаружить при помощи чрезвычайно характерной реакции — образования кристаллов гейлюссита NaaC03-CaC03-5 НгО [362]. Реакция выполняется в нейтральной или щелочной среде; мешают многие тяжелые металлы. Mg, Sr и Ва дают при этом аморфные осадки карбонатов. Кристаллы гейлюссита имеют форму небольших ромбовидных пластинок от 10 до 50 мк, изображенных на рис. 3. В качестве реагента применяют твердый бикарбонат натрия. Кристаллизация идет лучше в разбавленных растворах. Если при этом выделяется карбонат кальция в виде аморфного осадка, прибавля18

19

21

Цветные реакции на кальций малоселективны и используются только после предварительного обогащения. В качестве реагентов применяют металлоиндикаторы в присутствии комплексообразую-щих агентов (цианиды, диэтилдитиокарбаминат) [713, 786].

•он

Для обнаружения кальция предложены азокрасители. Кузнецов [305] показал, что реагенты, содержащие группировки

SOsH ОН

\ соон

\-ОН

>—N=N\ ОН

должны взаимодействовать с ионами кальция в силыгощелочнои среде. Однако такие реагенты мало избирательны.

Неспецифичными, но высокочувствительными реагентами являются азокрасители с высоким молекулярным весом, содержащие сульфогруппу [ЗОН. 2-0 ксинафто л-(1-а з о-2")-н а ф т а л и н-l'-с у л ь ф о к и с л о т а, стильбе н-4,4'-бис- (1-а з о-1) -2-оксинафтали н-2-д исульфокислота образуют осадки со многими катионами, окраска которых отличается от окраски реагента. Наибольшая чувствительность реакции с кальцием (1 мг/л) достигается при предельном разбавлении 1 : 10е.

Синтезировано — 40 о-карбокси-о'-оксиазосоединений с целью отыскания чувствительных реагентов для обнаружения кальция. Из них наиболее эффективны 1-(4-х л о р-2-к арбоксифе-н и л а з о)- 2'-о ксинафтали н-3,6 -дисульфокисло-т а, изменяющая в присутствии ионов кальция окраску от розовой к оранжевой и позволяющая обнаруживать ]> 1 мкг Сй/мл в щелочной среде [1122].

Известна реакция кальция на катионите Дауэкс-SOWXl [108 51.

Смешивают каплю исследуемого раствора в 0,1 N НС1 с несколькими крупинками катионита Дауэкс-SOWXl в К+-форме. Прибавляют 1 каплю 0,01%-ного раствора 3-окси-4-(2-окси-4-сулъфо)-1-(нафтил)азо-2-нафтой ой кислоты или 0,03%-ный раствор кальциона. Красно-фиолетовая окраска крупинок катионита указывает на присутствие кальция.

Чувствительность обнаружения 0,01 мкг Са, предельное разбавление 1 : 3- 10s для первого реагента и 0,2 мкг Са и 1 : 3-Ю6 — для второго. Мешают Fe(III), Zn, Си.

Из азокрасителей лучшими для обнаружения кальция являются 4-салицилазохромотроповая кислота, кислотный однохром бордо С и 4-сульфо-бензолазохромотроповая кислота [301, 361, 1119).

4-С алицилазохромотроповая кислота взаимодействует с кальцием при рН 8—13. Наиболее характерное окрашивание получается в аммиачной среде (малиновая окраска реагента переходит в синюю).

К 1 мл исследуемого раствора прибавляют 0,5 мл 2 N NH4OH и 2 капли 0,1%-ного раствора реагента. Предельное разбавление 1 : 1-Ю6; открываемый минимум 2,5, мкг Са/.ил.

Кальций можно обнаружить в присутствии 100-кратных количеств бария и стронция и при соотношении Са2+ : Mg2+ = 1:1.

При использовании красителя кислотного однохром-бордо С кальций обнаруживается при рН 8—10. Предельное разбавление 1 : 2-105. В присутствии кальция малиновая окраска реагента переходит в желтую. При рН 10 кальций можно обнаружить в присутствии 50-кратного избытка Sr и Ва (Са2+ : Mg2 + < < 1 ." 5). При введении сульфата аммония кальций можпо обнаружить в присутствии 100-кратных количеств бария. Оба реагента дают возможность отличить дистиллированную воду от водопроводной, да