![]() |
|
|
Аналитическая химия кальциясти эмиссии от концентрации фосфора. В присутствии избытка фосфора резко снижается чувствительность определения кальция. Предполагают [653], что при избытке фосфора образуется молекулярное соединение Са — Р (—О), которое постепенно переходит в газообразную фазу, образуя при этом свободные атомы кальция. На использовании явления остаточной эмиссии основаны объемные варианты определения кальция по фотометрии пламени [891]. При этом к исследуемому раствору добавляют стандартный раствор фосфорной кислоты до установления постоянного излучения. Точка перегиба на кривой (интенсивность пламени — объем раствора Н3Р04) является моментом эквивалентности. Поскольку фосфор неизменно сопутствует кальцию в природных объектах, приемы анализа, способствующие уничтожению ингибиторного действия фосфора при определении кальция методом пламенной фотометрии, имеют чрезвычайно важное значение. Это — добавление солей катионов, которые могут конкурировать с кальцием, образуя более прочные соединения с ингибиторами, и добавление веществ, образующих прочные соединения с кальцием в растворе, но легко разрушающиеся в пламени. В качестве катионов, связывающих ингибиторы более прочно, чем кальций, применяют сульфат магния, соли стронция и лантана [857, 1638, 144 рект дают соли урана, неодима, самария и 1661]. Аналогичный эг| иттрия. Кальций рекомендуют связывать в прочные комплексы комплексоном III [466, 993, 1629J, о-оксихинолином [466], глицерином [1381], легко разрушающиеся в пламени. Ингибиторное действие ; фосфора наиболее эффективно устраняется глицерином [1024, i 1381]. Для этой же цели используют сильное разбавление анализируемых растворов, горячие пламена [653] или их участки с высокой температурой [948], распылители с большой диспергирующей способностью [653] и др. Часто в стандарт и в исследуемый образец добавляют фосфор для того, чтобы повысить его ингибирующее действие до максимума [1136, 1173, 1186]. Надежные результаты получаются при отношении в образце Са : Р = 1 : 10. В присутствии небольших количеств фосфора в образце вводят поправку на его содержание с« [1318]. % Иногда избыток фосфора удаляют из анализируемых объектов методом ионообменной хроматографии [1125], электролизом [1168], осаждением фосфора в виде фосфата железа с применением уротропина [7]. Фосфор удаляют также вместе с многовалентными , катионами обработкой щелочью в присутствии брома или аммиаком в присутствии хлорида аммония, либо выделяют его ацетатом натрия вместе с алюминием и железом [1415] или цирконилхлори-дом [1505]. Сульфаты в гораздо меньшей степени, чем фосфаты, снижают интенсивность излучения кальция [225, 1186]. Характер влияния сульфатов аналогичен таковому для фосфатов. Депрессирующее действие наблюдается до отношения Са : SOaJ=l : 1, при более высоком содержании подавляющее действие сульфатов больше не проявляется. Это свидетельствует о том, что депрессия связана с образование»! труднолетучего сульфата кальция [277]. Способы устранения влияния сульфатов те же, что и для фосфатов. Наиболее перспективно применение комплексообразующих ' агентов для кальция (комплексоны, глицерин и др.). Обычно анализ в присутствии сульфатов проводят без их отделения, используя известные приемы устранения депрессии. Однако было показано [1570], что в почвенном анализе удобнее применять в качестве осадителя бензидин, который способствует коагуляции коллоидных частиц глины и гум.матов почвенных вытяжек. Нитраты и хлориды подавляют интенсивность излучения кальция, но значительно меньше, чем фосфаты и сульфаты. При высоком содержании хлоридов и нитратов интенсивность излучения кальция понижается не более чем на 5—10%. Хлориды при концентрации до 1 % вообще не мешают определению кальция [225]. , Их ингибиторный эффект устраняется при повышении температуры пламени и добавлением в фотометрируемый раствор глицерина. Хорошие результаты получаются при добавлении рассчитанного » 145 количества мешающего аниона в спектроскопический буфер. Резко уменьшает эмиссию кальция силикат-ион. В силикатных породах и сплавах, содержащих большие количества кремния, лучше определять кальций при помощи фотометрии пламени после отделения кремневой кислоты. Прибавление солей стронция и лаптана [1638] к исследуемым растворам устраняет действие силикат-иона на эмиссию кальция. Действие других анионов на излучение кальция в пламени незначительно. Ацетаты, карбонаты и бикарбонаты и гидроксил-ион проявляют ингибиторный эффект только при высоких концентрациях. Метод пламенной фотометрии широко применяется в аналитической практике для определения кальция: при клинических анализах крови [22, 166, 171, 213, 561, 784, 1649] и других биологических объектов [482, 561, 1520J, при анализе почв [226, 428, 467, 969], растительных материалов [7, 225, 466, 993, 1522], сельскохозяйственных продуктов [52, 306], природных вод [1585], морской воды [594, 791]. Метод находит применение при определении кальция в силикатах [67], глинах [6, 59), полев |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 |
Скачать книгу "Аналитическая химия кальция" (2.28Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|