химический каталог




Аналитическая химия кальция

Автор Н.С.Фрумина, Е.С.Кручкова, С.П.Муштакова

ая к приемам отделения [462]. Описана отгонка основы в виде хлорида циркония при определении кальция методом пламенной фотометрии [1278].

Небольшие количества марганца (до 1 %) не сказываются на определении кальция методом фотометрии пламени. Большие количества приводят к заниженным результатам. Устранить влияние марганца можно сильным разбавлением исследуемых растворов. Рекомендуют также удалять марганец в виде гидроокиси при действии щелочи в присутствии брома.

Никель и медь также подавляют эмиссию кальция в пламени [648, 897], в присутствии которых необходимо вводить соответствующие поправки [897]. Большие количества никеля экстрагируют в виде оксихинолината хлороформом (рН 8—9). В этом случае перед фотометрированием необходимо удалять избыток хлороформа из раствора кипячением [1347]. Способы устранения влияния больших количеств меди в пламенной фотометрии кальция в литературе не описаны.

Сплошное иалучение урана распространяется на всю внешнюю область спектра и создает значительный фон, поэтому определять кальций по молекулярной полосе 5540 А почти невозможно [201]. Фон ограничивает чувствительность при использовании атомной линии при 4227 А. Уран влияет на химические процессы в пламени. На~кальций уран оказывает также и гасящее действие [222, 496]. При содержании 0,0004% Са и изменении содержания урана от 0 до 2% излучение уменьшается более чем в 3 раза [201]. Предпола142

гают, что гасящее действие урана связано с образованием термически трудно диссоциирующего соединения. Однако в связи с тем, что эффект гашения выражен незначительно, методом изомоляр-ных серий не удалось [463] точно установить стехиометрические отношения. Кроме соединения состава 1:1, предполагается наличие и молекул иного состава.

Для разделения кальция и урана используют ЭДТА [1516]. Уран осаждают аммиаком при рН 9—10 в присутствии последней. Для отделения урана можно воспользоваться экстракцией ТБФ в высококипящей фракции углеводородов, свободной от олефинов. Кальций при этом остается в водной фазе [1201].

Ванадий гасит излучение кальция вследствие образования труд-нодиссоциирующих в пламени соединений (предполагается образование CaUa07) [364, 463]. В воздушно-ацетиленовом пламени ва надий дает сплошное излучение, накладывающееся на аналитические линии кальция [3641. Для подавления действия ванадия его переводят в четырехвалентное состояние солянокислым гидроксил-амином, а также добавляют в раствор соли лантана [364] или стронция [68].

В присутствии до 2% солей урана влияние ванадия и даже алюминия значительно снижается [201]. Аналогично ванадию ведут себя в пламени в присутствии кальция вольфрам и молибден.

Излучение кальция в пламени подавляется солями бериллия [463]. Для подавления влияния других элементов на излучение кальция рекомендуют использовать соли бериллия. При увеличении содержания бериллия в растворе от 0 до 0,1 % интенсивность излучения кальция резко падает, при дальнейшем увеличении содержания солей бериллия (до 0,5%) излучение кальция возрастает, но по достижении 2% снова падает. Влияние бериллия зависит также от того, в какую часть пламени попадает исследуемый раствор. С удалением от основания пламени влияние бериллия уменьшается. Предполагается образование в растворах соединений бериллия с кальцием.

Хром и торий слегка подавляют излучение кальция [463], поэтому в их присутствии необходимо вносить поправку (корреляционный фактор для хрома составляет 2,5—4%).

При определении кальция в селене, фосфоре, мышьяке или сурьме их удаляют в виде летучих хлоридов (Р, As, Sb) [1277] или бромидов (Sb [405], Se [1454]).

Влияние анионов. Наиболее сильное влияние на интенсивность излучения кальция оказывает анион фосфорной кислоты [227, 1186, 1483], действие других анионов проявляется значительно слабее. Присутствие 2—10 ч. на 1 млн. фосфат-иона дает ошибку от — 16 до —20%, 400 ч. на 1 млн. фосфора — до 92,5% [1318]. Ошибки связаны с образованием трудноиспаряемых соединений Са3(Р04)2, Са2Р20„ СаНРО, и СаС1аСа(Н..,Р04)2-2Н20 [1481], в результате чего кальций собирается на конце аспиратора и не поступает в пламя. В присутствии больших количеств фосфора ли143

яейность зависимости интенсивности излучения от концентрации кальция соблюдается лучше, если использовать для измерения молекулярные полосы (5540 и 6220 А) [966]. При постоянной концентрации кальция увеличение концентрации фосфорной кислоты снижает интенсивность излучения кальция лишь до достижения отношения Р: Са, равного 1 : 1 или 0,65 : 1 [24, 452J. Выше этого предела чувствительность определения кальция в присутствии фосфора остается неизменной.

Рис. 25. Влияние фосфора на эмиссию кальция в пламени [652]

2—10 мкг Са -f- 10 000 мкг La; 2 — 10 мхг Са -f- 10 000 мкг комплексона 111; S — 10 мкг Са+ЮООО мкг Sr; 4 — 10 мкг Са; 5—10 мкг Са + 1000 мкг Sr

Особенности влияния фосфат-ионов были подробно изучены в работе [653]. При отношении Р : Са = 0,5 (1,0) : 1, как видно из

10П 1000 Р,м.\г

рис. 25, получается линейная зависимость интенсивно

страница 65
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124

Скачать книгу "Аналитическая химия кальция" (2.28Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
нанесение номеров на футбольную форму
котеджные поселки новая рига
москва концерты 2017 год
litened а 90-50

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)