химический каталог




Аналитическая химия кальция

Автор Н.С.Фрумина, Е.С.Кручкова, С.П.Муштакова

М) I пропорционально С, при больших концентрациях кальция / становится пропорциональным У С. Последнее связано с самопоглощением, которое обычно

Так, например, степень диссоциации соединений кальция в воздушно-ацетиленовом пламени равна всего 4,7% [24]. Молекула, как правило, испаряется труднее атомов.

В пламени могут существовать следующие формы кальция: Са*, Са°, Са**, СаОН — СаО* [1353].

Спектр аэрозолей солей кальция в пламени имеет следующие спектральные характеристики: при 4227 А обнаруживается высокоинтенсивная линия, обусловленная излучением атомов кальция (энергия возбуждения 2,93 эе). Атомный спектр кальция имеет еще три Са I линии при 2398, 2275 и 2200 А и две резонансные Са II линии при 3934 и 3968 А. Последние редко используются в аналитических целях. При 5540 и 6220 А проявляются две спектральные молекулярные полосы (СаО, СаОН), также имеющие высокую ин-' тенсивиость (рис. 23) [73, 459].

Линии иона Са+ располагаются при 3968 и 3934 А (эти линии на рисунке не показаны).

В зависимости от условий используют линию атомного излучения при 4227 А и обе молекулярные полосы. По атомной линии оценивают содержание кальция при работе с высокотемпературными пламенами (воздушно-ацетиленовые и др.), молекулярные полосы применяются при испарении анализируемого раствора в пламенах с низкой температурой, где кальций находится преимущественно в виде молекулярных соединений. Удобнее всего опре136

наблюдается при высоких концентрациях атомов кальция и пламени.

Для молекулярных полос (СаОН) эффекта самопоглощения не наблюдается и зависимость / от С носит линейный характер.

Чувствительность определения кальция методом фотометрии пламени, по данным различных авторов, колеблется от 5-10~3 до 10~4% [201, 203, 205]. Открываемый минимум 0,5—0,01 мкг Са/мл в зависимости от сложности объекта и аппаратурных возможностей [395, 596J. При условии химического обогащения чувствительность метода определения кальция повышается, как правило, до 10_6% [235]. При использовании современных пламенных спектрофотометров и других аппаратурных усовершенствований удается повысить чувствительность определения кальция до 10~'% [18|. Чувствительность определения кальция в сильной степени зависит также от температуры пламени. При определении кальция по резонансной линии излучения при 4270 А чаще всего используют пламя смеси ацетилена с воздухом [846]. При использовании низкотемпературного газолинового пламени [1509] сильно влияют мешающие ионы. Для повышения чувствительности иногда применяют более высокотемпературные пламена, например смеси ацетилена с кислородом, водорода с кислородом [1375], водорода с пеп-хлорилфторидом (C103F) [1446], дициана с кислородом |1585] и др Менее горячие пламена, например различные горючие газы [496],

137

смеси пропана или бутана с воздухом уменьшают чувствительность определения кальция примерно на один порядок. Некоторые авторы для повышения температуры пламени и интенсивности излучения спектра при определении кальция рекомендуют пропускать через пламя дуговой разряд или искру [329].

В связи с тем, что растворитель (особенно вода) резко снижает температуру пламени (вследствие происходящих последовательно процессов испарения и диссоциации), для повышения яркости излучения при определении кальция широко используют органические растворители, которые обычно добавляют к водным исследуемым растворам. Органический растворитель также снижает температуру пламени, но в меньшей степени, чем вода. Органические растворители увеличивают яркость свечения пламени, так как уменьшают поверхностное натяжение раствора и уменьшают размеры частиц аэрозоля.

Наиболее эффективно увеличивают эмиссию кальция 1-пентеп, изопропиловый эфир, толуол, гептан и циклопентан [818]. Хорошие результаты получены при использовании ацетона. Часто в водный раствор для увеличения чувствительности при определении кальция добавляют этанол [913, 1566], метанол, иаопропанол, бутанол [787J и другие спирты. Рационально применение не индивидуальных растворителей, а смесей различного состава: при анализе биологических объектов наиболее эффективной считается смесь ацетона с уксусной кислотой, при определении следовых количеств кальция в хлориде лития рекомендуют смесь метанола, бутанола и воды [873].

Винная кислота, добавленная в раствор, резко увеличивает интенсивность пламени при определении кальция. Интенсивность излучения кальция зависит от длины углеродной цепочки в молекуле кислоты, а также от концентрации кислоты [1628].

Некоторые органические вещества, такие как глицерин, сахара, белки, резко снижают чувствительность определения кальция [24J. Снижение чувствительности связано с повышенной вязкостью растворов, содержащих мешающие вещества. При распылении растворов с повышенной вязкостью в пламени получается крупнодисперсный аэрозоль и, естественно, снижается при этом интенсивность излучения атомов и молекул. В большинстве случаев трудности пламенно-фотометрического определения кальция, связанные с повышенной вязкостью раствора,

страница 62
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124

Скачать книгу "Аналитическая химия кальция" (2.28Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение по вентиляционным каналом сочи
скважинный насос grundfos sq 3 105
купить столовую группу на кухню
Вся техника в KNSneva.ru ноутбук hp core i5 с доставкой по Санкт-Петербургу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)