![]() |
|
|
Аналитическая химия кальцияМ) I пропорционально С, при больших концентрациях кальция / становится пропорциональным У С. Последнее связано с самопоглощением, которое обычно Так, например, степень диссоциации соединений кальция в воздушно-ацетиленовом пламени равна всего 4,7% [24]. Молекула, как правило, испаряется труднее атомов. В пламени могут существовать следующие формы кальция: Са*, Са°, Са**, СаОН — СаО* [1353]. Спектр аэрозолей солей кальция в пламени имеет следующие спектральные характеристики: при 4227 А обнаруживается высокоинтенсивная линия, обусловленная излучением атомов кальция (энергия возбуждения 2,93 эе). Атомный спектр кальция имеет еще три Са I линии при 2398, 2275 и 2200 А и две резонансные Са II линии при 3934 и 3968 А. Последние редко используются в аналитических целях. При 5540 и 6220 А проявляются две спектральные молекулярные полосы (СаО, СаОН), также имеющие высокую ин-' тенсивиость (рис. 23) [73, 459]. Линии иона Са+ располагаются при 3968 и 3934 А (эти линии на рисунке не показаны). В зависимости от условий используют линию атомного излучения при 4227 А и обе молекулярные полосы. По атомной линии оценивают содержание кальция при работе с высокотемпературными пламенами (воздушно-ацетиленовые и др.), молекулярные полосы применяются при испарении анализируемого раствора в пламенах с низкой температурой, где кальций находится преимущественно в виде молекулярных соединений. Удобнее всего опре136 наблюдается при высоких концентрациях атомов кальция и пламени. Для молекулярных полос (СаОН) эффекта самопоглощения не наблюдается и зависимость / от С носит линейный характер. Чувствительность определения кальция методом фотометрии пламени, по данным различных авторов, колеблется от 5-10~3 до 10~4% [201, 203, 205]. Открываемый минимум 0,5—0,01 мкг Са/мл в зависимости от сложности объекта и аппаратурных возможностей [395, 596J. При условии химического обогащения чувствительность метода определения кальция повышается, как правило, до 10_6% [235]. При использовании современных пламенных спектрофотометров и других аппаратурных усовершенствований удается повысить чувствительность определения кальция до 10~'% [18|. Чувствительность определения кальция в сильной степени зависит также от температуры пламени. При определении кальция по резонансной линии излучения при 4270 А чаще всего используют пламя смеси ацетилена с воздухом [846]. При использовании низкотемпературного газолинового пламени [1509] сильно влияют мешающие ионы. Для повышения чувствительности иногда применяют более высокотемпературные пламена, например смеси ацетилена с кислородом, водорода с кислородом [1375], водорода с пеп-хлорилфторидом (C103F) [1446], дициана с кислородом |1585] и др Менее горячие пламена, например различные горючие газы [496], 137 смеси пропана или бутана с воздухом уменьшают чувствительность определения кальция примерно на один порядок. Некоторые авторы для повышения температуры пламени и интенсивности излучения спектра при определении кальция рекомендуют пропускать через пламя дуговой разряд или искру [329]. В связи с тем, что растворитель (особенно вода) резко снижает температуру пламени (вследствие происходящих последовательно процессов испарения и диссоциации), для повышения яркости излучения при определении кальция широко используют органические растворители, которые обычно добавляют к водным исследуемым растворам. Органический растворитель также снижает температуру пламени, но в меньшей степени, чем вода. Органические растворители увеличивают яркость свечения пламени, так как уменьшают поверхностное натяжение раствора и уменьшают размеры частиц аэрозоля. Наиболее эффективно увеличивают эмиссию кальция 1-пентеп, изопропиловый эфир, толуол, гептан и циклопентан [818]. Хорошие результаты получены при использовании ацетона. Часто в водный раствор для увеличения чувствительности при определении кальция добавляют этанол [913, 1566], метанол, иаопропанол, бутанол [787J и другие спирты. Рационально применение не индивидуальных растворителей, а смесей различного состава: при анализе биологических объектов наиболее эффективной считается смесь ацетона с уксусной кислотой, при определении следовых количеств кальция в хлориде лития рекомендуют смесь метанола, бутанола и воды [873]. Винная кислота, добавленная в раствор, резко увеличивает интенсивность пламени при определении кальция. Интенсивность излучения кальция зависит от длины углеродной цепочки в молекуле кислоты, а также от концентрации кислоты [1628]. Некоторые органические вещества, такие как глицерин, сахара, белки, резко снижают чувствительность определения кальция [24J. Снижение чувствительности связано с повышенной вязкостью растворов, содержащих мешающие вещества. При распылении растворов с повышенной вязкостью в пламени получается крупнодисперсный аэрозоль и, естественно, снижается при этом интенсивность излучения атомов и молекул. В большинстве случаев трудности пламенно-фотометрического определения кальция, связанные с повышенной вязкостью раствора, |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 |
Скачать книгу "Аналитическая химия кальция" (2.28Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|