щих сульфатов, которые не взаимодействуют с родизонатом. Кальций же с сульфатом аммония дает легкорастворимое соединение, образующее с родизонатом в растворе едкого натра фиолетовый осадок, переходящий при стоянии в красно-коричневый [776].

Эозин взаимодействует с ионами щелочноземельных металлов с образованием труднорастворимых комплексов. Кальций с эозином обнаруживается при предельном разбавлении 1 : 2-10* [1339]. Реакции неспецифичны.

Ионы щелочноземельных металлов с оксинитрохаль-конами образуют окрашенные осадки в хлороформе при контакте со щелочными растворами. Реакции ионов бария и стронция с реагентом подавляются раствором цианида натрия в аммиаке, реакция становится специфичной для кальция. Чувствительность реакции 100 мкг Са/5 мл раствора [6541.

Открытию кальция озазоном диоксивипной кислоты не мешают небольшие количества магния [578, 1666J.

Описана специфическая реакция на ион кальция, основанная на использовании «стронциевого реагента» (смесь алюмината натрия с ализариновым желтым и хлоридом стронция) [752].

К уксуснокислому раствору после осаждения катионов III аналитической группы и удаления С02 прибавляют по каплям раствор индикатора конго-красного и немного свободной от карбоната натрия едкого натра до желтой окраски, после чего приливают равный объем стронциевого реагента.

Если при этом не образуется осадка, то кальций и магний отсутствуют. Если выделяется осадок, то его отфильтровывают и к прозрачному фильтрату прибавляют раствор оксалата аммония, при помощи которого обнаруживаются только ионы кальция.

Реагенты-осадители очень часто используются для обнаружения кальция в биологических тканях при гистологических исследованиях. Для этих целей предложена реакция с ализарином [821] и ализариновым красным [1152]. Реакция отличается высокой чувствительностью и позволяет обнаруживать кальций в тканях в присутствии магния.

Краситель «нуклеин прочный красный» или «кальций красный» быстро взаимодействует с неорганическими солями кальция с образованием яркоокрашенного лака — бриллиантового красного. Реакция селективна для солей щелочноземельных металлов; ионы магния и алюминия не мешают [962].

16

17

Микрокристаллоскопия. Поскольку кальций образует со многими реагентами правильные характерные кристаллы, эти реакции эффективны для его открытия и часто используются. Из них наибольшее значение имеет реакция образования кристаллов гипса, позволяющая обнаруживать кальций в присутствии ионов других щелочноземельных металлов, она применяется при качественном анализе минералов и горных пород, а также биологических объектов [715, 1142).

Рис. 1. Кристаллы CaS04-2HaO, выделенные из разбавленных (о) и концентрированных (б) растворов [287]

Растворы серной кислоты и сульфатов щелочных металлов осаждают ионы кальция из достаточно концентрированных растворов. При этом выделяется белый кристаллический осадок дигидрата сульфата кальция, очень сильно отличающийся по форме от мелких кристаллов сульфата бария и стронция. При осаждении из сравнительно разбавленных растворов получаются пучки игл (друзы) (рпс. 1,я).Нри осаждении из концентрированного раствора кристаллы гипса выделяются в виде кристаллов, у которых острый угол равен 53е, 66° или 28е [6201 (рис. 1, б).

Безводный CaS04 образует короткие ромбические призмы и малохарактерпые пучки, поэтому осаждение лучше всего начинать из разбавленных растворов и после сливания необходимых реагентов производить концентрирование прямо на предметном стекле путем осторожного испарения. Обычно при проведении микрокрис-таллоскопической реакции рН раствора не контролируется,^ но было показано, что оптимальным является рП 3—6 при 20—22° С. Удобнее эту реакцию выполнять в кислой среде во избежание гидролиза посторонних ионов. Чувствительность реакции открытия кальция по образованию кристаллов гипса составляет 0,04 мкг при предельном разбавлении 1 : 2,5-104 [287, 1213] или 0,1 мкг при предельном разбавлении 1 : 1,5-10* [263]. Чувствительность этой реакции может быть повышена добавлением этанола [287]. Умеренный избыток ионов К+ и NH"J не препятствует образованию кристаллов гипса. Ионы Mg2+, Sr2+ и Baz+ значительно снижают чувствительность реакции и изменяют форму кристаллов, но кальций все-таки может быть уверенно обнаружен в присутствии не более 10-кратного избытка двух последних ионов. Предельное разбавление при этом увеличивается до 1 : 1-Ю1 [263J.

Для открытия кальция в присутствии больших количеств стронция рекомендуется [2871 маточный раствор отделить от осадка и кристаллизовать сульфат кальция на предметном стекле. Минеральные кислоты уменьшают чувствительность обнаружения кальция и способствуют образованию тонких острых игл, расположенных в виде пучков и веерообразно. Прибавление уксусной кислоты и ацетата натрия способствует нормальной кристаллизации. Хлориды алюминия, хрома, железа искажают форму кристаллов (образование мелких прямоугольных четырехугольников) и делают обнаружение кальция невозможным [287, 620]. В этом случае исследуемый раствор на