ривают на угольном порошке. Сухой остаток после выпаривания смешивают с NaCl и анализируют в кратере угольного электрода на приборе ИСП-28 в дуге. В данном случае кальций определяют по одной из следующих трех линий: 3158,9; 3179,3 или 4336,7 А. Чувствительность метода равна 5-10-4%, чувствительность без обогащения 5• 10_3% [618]. Для повышения чувствительности определения кальция в окиси ниобия заменяют воздух в дуговом промежутке на азот, аргон, смесь азота и аргона, смесь аргона и кислорода. В смеси 70% Аг и 30% Оа чувствительность опре126

Д деления кальция возрастает в 1,6—2,3 раза. При спектрографиро-'t вании по аналитической линии 3179,33 А чувствительность без

I обогащения составляет 8-10""*% [391].

§ Спектральное определение примесей в чистом олове отлиII чается невысокой чувствительностью. Сочетание химического

| обогащения со спектральным анализом повышает чувствительность до Ю-4—10_в%. Использовано [575] фракционное испарение

примесей в дуге постоянного тока из кратера угольного анода.

Металлическое олово переводят в окись, добавляют угольный порошок. Уголь изменяет характер поступления примесей в облако

дуги и служит буфером, восстанавливающим примеси до металла.

Кальций испаряется в начальной стадии горения дуги вместе с Mg,

Si, Al. Основу при анализе олова можно отделять отгонкой в виде

хлорида в присутствии перекиси водорода и при хлорировании

элементным хлором. В обоих случаях примеси концентрируются

на оставшемся в растворе SnCla [248].

Анализ аффинированного палладия целесообразно проводить из раствора в дуге переменного тока. При анализе используется фон вблизи аналитической линии кальция и линии палладия: Са II 3933,67 — Pd I (3958,64, 3922,96) А. Чувствительность определения кальция в палладии составляет 10_5% [62].

Аналогично анализируют металлическую платину по аналитическим линиям Call 3933,67 — Pt I 3966,36 А [62].

"j Анализ чистой платины и сплава ее с родием также

выполняют с отделением основы методом ионообменной хроматографии. Платина и палладий в виде хлоридных анионных комплексов ' не сорбируется на катионите Дауэкс-50\?Х8, на котором концент-\ рируются примеси. Примеси определяют спектрально после элюи-1 рования 4 N HN03 [795].

При определении кальция вплутонии и его окиси обычно примеси сорбируют на катионите Дауэкс-1Х4 из хлоридных растворов [849], либо сорбируют хлоридные комплексы плутония на анионите, а в элюат переходят примеси [822]. При концентрировании примесей испарением в вакууме чувствительность определения возрастает от 5-l0~s до 10-4-10"5% [202].

Редкоземельные элементы дают значительный

' спектральный фон и отрицательно влияют на поступление примесей

| в зону разряда, чувствительность определения примесей, в том

* числе и кальция, резко понижается. Изучено [257] влияние окислов Nd, Sm, Dy, Ег, Yb на поступление примесей из кратера электрода в зону возбуждения и поведение примесей в дуге постоянного

тока, а также кинетика испарения примесей из различных окислов

РЗЭ. Скорость поступления кальция в разряд из Yb203 составляет

0,37 г/сек, а из Егг03 — 0,14 г/сек.

i Чаще всего для определения кальция в окислах РЗЭ применяI ется фракционная дистилляция с носителем (окисью галлия [427] ' или реже — хлоридом натрия [258]). Применение носителя увели-| чивает чувствительность спектрального определения кальция от

127

10~3 до 10~6%. Чувствительность определения кальция в РЗЭ можно повысить также применением высоко амперной дуги, что повышает скорость парообразования и увеличивает интенсивность спектральных линий [258]. При определении кальция в ртути ее удаляют (на 75—85%) из раствора 2—3 М по HG1 экстракцией изоамиловым спиртом [556]. Вместе со ртутью удаляют Sn, So, Au, Т1 в высших степенях окисления, остальные примеси остаются. Ртуть экстрагируется в виде HHgCl6 или H2HgCl4. Сухой концентрат растворяют в нескольких каплях HN03 (1 : 1) и помещают в кратер электрода. Определение ведут на приборе ИСП-28 по спектральной линии кальция 3179,3 А. Чувствительность метода 3-10"5%.

Анализ аффинированного родия производится из раствора. Образец вводят в атмосферу дуги переменного тока (За) при помощи фульгуратора. Кальций определяют по линиям Cal 4226,728 — Rh I 4196,504 и Са II 3968,468 — Th 3975,314 А [27].

Описано определение кальция в металлическом свинце на стилометре СТ-7 [621]. Анализ производится в искре (ИГ-2) при 220 в и 2а. Один электрод (цилиндрический) делают из анализируемого образца, вторым электродом служит железный стержень. Определяют по аналитическим линиям Са 5262,2 — Ге 5927,2 А. При анализе высокочистого свинца (Pb —99,999%) прямые спектральные методы оказываются непригодными, необходимо концентрирование примесей и отделение основы. Главную массу свинца удаляют осаждением избытком НС1 [179]. После этого определенный объем раствора высушивают на электродах, покрытых пленкой полистирола, и спектрографируют в дуге переменното тока на приборе ИСП-22 или