огащения. Перед анализом висмут смешивают с графитовым порошком в отношении 30 : 1. При анализе в дуге с угольными электродами (линии Са 4226,7 А) чувствительность составляет 5 ? 10—3%. Если из анализируемой смеси спрессовать электрод и анализ проводить при помощи искры (сравниваются линии Са 3968 и слабая линия основы Bi 3887,8 А), то чувствительность определения намного ниже — 10-3% [280].

Более надежные результаты получаются с использованием метода аналитического обогащения. Очень удобная форма удаления основы из раствора — иодид висмута, представляющий собой тяжелый кристаллический осадок, не захватывающий примесей [299]. При этом часть висмута оставляют в растворе как основу для концентрирования. Чувствительность определения кальция повышается от 10~3 до 5-10_5%.

При анализе галлия высокой чистоты основу удаляют экстракцией эфиром из 6 N НС1, изопропиловым эфиром из сильно солянокислого раствора, 6, б'-дихлорэтиловым эфиром (хлорекс) [23]. Во всех этих случаях чувствительность определения кальция составляет Ю-5 —10~6%. На спектрографе высокой дисперсии кальций в галлии высокой чистоты определяют без обогащения с чувствительностью 10-6% [1358].

При анализе некоторых соединений галлия применяют также метод предварительного отделения основы.

Анализ антимонида галлия производят с отделением основы хлорексом из 12 N НС1. Лучше экстрагировать из бромидных растворов (многократное выпаривание анализируемого раствора с 8 N НВг) [76]. Спектральный анализ арсенида галлия осуществляется после отгонки основы в виде бромидов [359].

При спектральном определении кальция в чистом германии последний отгоняют в виде хлорида из солянокислого раствора. Оставшийся хлорид германия переводят в окись, на которой концентрируются примеси. Чувствительность метода Ю-6 — 10_6% [248]. При анализе соединений германия (окиси германия) образец выпаривают на электроде [872]. Известен метод анализа тетрахлорида германия, предусматривающий непосредственное выпаривание GeCl, на угольном порошке в кварцевом перегонном аппарате. Сухой остаток обрабатывают па121 рами HG1 для удаления неиспарившегоея германия. Используют линии Са 3158,9 и 3179,3 А по абсолютному почернению. Чувствительность определения кальция составляет 3-10~7% [438].

При анализе гафния на содержание примесей кальция используется эффект фракционного испарения их из нелетучей основы. Добавление AgCl ускоряет улетучивание Са (СаО переходит в СаС1а, обладающий большой скоростью испарения). Навеску с носителем помещают в кратер электрода. Используют дугу постоянного тока 180 в, 5 а и прибор ИСП-22. Внутренним стандартом служит висмут (0,85 % Bia03). Сравниваются линии Са 3179,33— Bi 2993,34 А. Средняя вероятная ошибка 6% [210].

Распространенным приемом отделения основы при спектральном определении кальция в железе служит экстракция эфиром из 6iV НС1 [248]. Если использовать в качестве коллектора примесей стекловидную ВеО, то удается повысить чувствительность до 10~5 —10"6%. При экстракции железа хлорексом чувствительность спектрального определения кальция ~ 10~'%. Максимум экстракции наблюдается в 10—12,8 N НС1. После 3-кратной экстракции в водной фазе остается < 0,01 мг Fe. Такие количества железа не сказываются на точности определения кальция [624].

При определении 0,004% кальция в сульфате железа (II) пользовались дугой переменного тока 200 в и 3,5 а и угольными электродами [434]. Сравнивались линии Са 3933,67 А с одной из линий железа 3906,48, 3920,26 и 3902,94 А.

При анализе FeO применен метод испарения с использованием испарителя ФИАН.

Примеси отгоняют в 2 приема при 1300 и 1900 "С. Спектры регистрируют одновременно на приборах ИСП-22 и ИСП-51. При 1300—1500 °С испаряются легколетучие элементы. При 1500—1600 °С в восстановительной атмосфере FeO бурно разлагается. При 1700—2000 °С из пробы испаряются металлы средней летучести, в том числе и кальции. Примеси концентрируются на одном и том же приемнике. Перед спектрографированием пробу разбавляют безборным графитом в отношении 10:1,2 ив смесь вводят внутренний стандарт — золотохлористоводородную кислоту и нитрат серебра. Смесь высушивают при 100—150° С, засыпают в угольный стаканчик, над которым помещен угольный электрод. На электроде отлагаются испарившиеся примеси, которые затем сжигают в искровом разряде прибора ИСП-51. Анализ ведут по линиям Са 3158,87 и Аи 2075,95 А [185].

Анализ чистого золота производят из раствора образца, который наносят на электрод, обработанный полистиролом. Анализ выполняют на приборах ИСП-22 и ИСП-51, оптические оси которых расположены под углом, в дуге переменного тока 6 а. Исследуются пары линий Са 4226,7 — фон [181]. Для повышения чувствительности до 10~6% золото из раствора осаждают в виде металла сернистым газом и примеси концентрируют на стекловидной окиси бериллия [248].

122

Анализ индия высокой чистоты производят после отделения основы экстракцией 6,Й'-дихлорэтиловым эфиром из 8 А^ НВг. Водную фазу выпаривают с угольным порошком с добавкой 4% NaCl — носителя. Сухо